ГОСТ 14048.5-78

ГОСТ 14048.5-78


                М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й           С Т А Н Д А Р Т




                         КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ
                           МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА



                                     Издание официальное




                эо
                O'

                O'

                3

                                ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                          Москва




кардиган фото

УДК 622.344.6-15:546.19.06:006.354                                                             Группа А39


М   Е   Ж    Г   О   С    У    Д   А   Р    С   Т   В   Е   Н   Н   Ы   Й      С Т А Н Д А Р Т


                       КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ

                          Метод определения мышьяка                                    ГОСТ
                                Zinc concentrates.                                   14048.5-78
                         Method Гог determination o f arsenic


ОКСТУ 1709

                                                                                    Дата введения 01.01.80


     Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты всех марок и устанавли­
вает фотометрический метод определения массовой доли мышьяка от 0,05 до 0,7 %. Метод
основан на фотометрическом определении мышьяка в виде синего мышьякомолибденового
комплекса в области длин волн 660—680 им после отделения его от сопутствующих элементов
путем дистилляции в виде треххлористого соединения или экстракцией четыреххлористым
углеродом из раствора с(НС1)=9 моль/дм3. содержащего 0,1 моль/дм3 иодида калия.
     Стандарт полностью соответствует рекомендации СЭВ PC 520—66.
     (Измененная редакция, Изм. „\е 1, 2).

                                           1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ
     1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27329.
     1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных об­
разцов. методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по стандартизован­
ной и аттестованной методикам, не реже одного раза в месяц, а также при смене реактивов,
растворов, после длительного перерыва в работе в соответствии с ГОСТ 14048.2.
     1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).
                              1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
     la. 1. Требования безопасности — по ГОСТ 25363 с дополнениями:
     - при проведении анализа используются реактивы, оказывающие вредное воздействие на
организм человека: кислоты, гидроксид натрия, сернокислый пиразин, пероксид водорода, мышья­
ковистый ангидрид и соли мышьяка, четыреххлористый углерод. При работе с указанными вещест­
вами необходимо руководствоваться требованиями безопасности, изложенными в нормативно-тех­
нической документации на их изготовление и применение;
     - содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны (паров кислот, четыреххлористого
углерода, трихлорида мышьяка), выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать предельно
допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005; контроль следует осуществлять по методическим
указаниям, утвержденным Минздравом СССР, или по ГОСТ 12.1.016.
     (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
                       2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
     2.1. Для проведения анализа применяют:
     спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области
спектра со всеми принадлежностями;


 Издание официальное                                                               Перепечатка воспрещена

                                                                         © Издательство стандартов, 1978
                                                                    © И ПК Издательство стандартов, 1999
                                                                            Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 14048.5-78

  Установка для днстнллянки мышьяка                                      установку для дистилляции мышьяка (см. чертеж);
                                                                         весы лабораторные рычажные по ГОСТ 24104;
       7                                J                                колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336;
                                                                         цилиндры, колбы мерные и воронки делительные
                                                                   стеклянные по ГОСТ 1770;
                                                                         пипетки стеклянные по НТД;
                                                                         кислоту азотную по ГОСТ 4461;
                                                                         кислоту серную по ГОСТ 4204. разбавленную 1:1 и 1:5;
                                                                         кислоту соляную по ГОСТ 3118. плотностью 1,19 г/см5
                                                                   и очищенную от мышьяка следующим образом: в 500 см5
                                                                   соляной кислоты растворяют 10 г йодистого калия. Раствор
                                                                   переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3, при­
                                                                   бавляют 25 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают в
                                                                   течение 2 мин. Дают отстояться и сливают органический слой.
                                                                   Водный слой еше раз экстрагируют 25 см3 четыреххлорнстого
                                                                   углерода. Органический слой отбрасывают;
                                                                         кислоту соляную раствор с (НС1)=9 моль/дм3 готовят
                                                                   из очищенной от мышьяка соляной кислоты разбавлением
                                                                   водой 3:1;
                                                                         аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765. раствор
                                                                   соли веерной кислоте: готовят следующим образом: 1 г соли
1 — пер е го н н а я колба вм е с ти м о с ть ю S00 с м 1;         растворяют в 100 см3 серной кислоты, разбавленной 1:5;
2 — к а п ел ь н ая п о р о й к а: 3 — н а с а д к а с бры а-            водорода пероксид по ГОСТ 10929, раствор 10 г/дм3;
гоулопм тслсм : 7 — п о л ян о к х о л о д и л ь н и к : S —             гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 и раствор
п р и е м н и к (к о н и ч е с к а я к о л б а п м ести м осгью
2 5 0 с м 3). 6 — с т е к л я н н а я тр у б к а с гр у ш ев и д ­ 1,5 г/дм3;
н ы м р ас ш и р ен и ем : 7 — к о н т р о л ь н ы й п р и е м ­         калий бромистый по ГОСТ 4160 и раствор 0.07 г/дм3
н и к (к о н и ч е с к а я кол б а п м ссги м остью 250 е м 1)     (5 см3 раствора концентрации 1,5 г/дм3 разбавляют водой
                                                                   по 100 см3);
           натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм3;
           реактивную смесь, свежеприготовленную; готовят следующим образом: к 25 см3 раствора
молибденовокислого аммония прибавляют 2,5 см3 раствора сернокислого гидразина. Раствор пере­
 водят в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают:
           калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. раствор I г/дм3;
           калий йодистый по ГОСТ 4232;
           титан треххлористый по НТД;
           углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288;
           фенолфталеин по НТД, спиртовой раствор 1 г/дм3;
           ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973;
           стандартные растворы мышьяка.
           Раствор А. 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют при нагревании в 5—10 см3 раство­
 ра. содержащего 100 г/дм3 едкого натра, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, нейтра­
лизуют по фенолфталеину серной кислотой, разбавленной 1:5, доливают до метки водой и переме­
 шивают.
           I см3 раствора Л содержит 0.1 мг мышьяка.
           Раствор Б. 10 см3 раствора Л помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 доводят до
 метки водой и перемешивают.
           1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.
           (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).


                                           3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

     3.1.     При определении мышьяка дистилляционно-фотометрическнм способом навеску цинко­
вого концентрата массой 0,5000—1,000 г (в зависимости от содержания мышьяка) помещают в
коническую колбу вместимостью 250 см3, смачивают водой, приливают 10—15 см3 азотной кислоты
и остаазяют при комнатной температуре до прекращения бурной реакции. После выпаривания
основной массы кислоты приливают 10 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и нагревают раствор
до появления паров серной кислоты. Затем раствор охлаждают, обмывают стенки колбы 5 см3 воды

ГОСТ 14048.5-78 С. 3

и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты. К остатку приливают 70 cmj в о д ы ,
нагревают в течение 15—20 мин и после охлаждения переливают в перегонную колбу. Колбу, в
которой проводилось разложение пробы, обмывают три раза водой по 8—10 см3. К раствору в
перегонной колбе добавляют 2 г сернокислого гидразина, 0,5 г бромистого калия и закрывают колбу
пробкой, снабженной насадкой (с брызгоуловителем) и капельной воронкой. Насадку соединяют с
водяным холодильником. Конец холодильника соединяют с приемником, в который предварительно
наливают 30 см3 воды и 10 см3 раствора пероксида водорода. Контрольный приемник должен
содержать 40—50 см3 воды. Уровень волы в контрольном приемнике должен быть на 10—20 мм выше
конца трубки.
      В перегонную колбу через капельную воронку вводят 100 см3 соляной кислоты, раствор
перемешивают и нагревают до кипения. Температуру кипения поддерживают в течение всего
времени отгонки. Дистилляция считается законченной, когда отгоняются -/з объема жидкости.
     Дистиллят из приемников переливают в мерную колбу вместимостью 250 см3, обмывают стенки
приемников водой, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. Затем отбирают
2—20 см3 раствора, содержащего 0,005—0.04 мг мышьяка, помешают в стакан вместимостью 100 см3,
прибавляют 10 см3 азотной кислоты и выпаривают досуха. Сухой остаток нагревают в течение 1 ч
при 120—130 *С, затем охлаждают и приливают к нему 20 см3 реактивной смеси и 20 см3 воды.
Раствор нагревают и кипятят 3—5 мин. После охлаждения его переводят в мерную колбу вмести­
мостью 50 см3, доводят до метки реактивной смесью и перемешивают.
      Измеряют оптическую плотность растпора на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре
в области длин волн 660—680 нм в кюветах с оптимальной толщиной поглощающего слоя. В качестве
раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
     Количество мышьяка устанавливают по градуировочному графику.
     3.2. При определении мышьяка экстракционно-фотометрическим способом навеску цинково­
го концентрата 0,5 г (при массовой доле мышьяка от 0,05 до 0,1 %) или 0.1 г (при больших массовых
долях мышьяка) растворяют в 20 см3 азотной кислоты. Прибавляют 20 см3 серной кислоты,
разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают до паров серной кислоты. Стенки колбы обмывают
водой и выпаривание до паров серной кислоты повторяют. Раствор переводят в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доводят до метки водой. Из осветленной части раствора берут аликвотную
часть, содержащую 0.005—0,04 мг мышьяка, и переносят в делительную воронку. Прибавляют по
каплям треххлористый титан до сиреневого цвета и дают избыток 0,2 см3. Прибавляют трехкратный
объем очищенной соляной кислоты, 20 см3 четыреххлорнстого углерода и встряхивают в течение
2 мин. Дают отстояться и сливают органический слой в другую делительную воронку. Экстракцию
с 20 см3 четыреххлористого углерода повторяют и присоединяют органический слой к первому.
Объединенные экстракты промывают 10 см3 раствора соляной кислоты 9 моль/дм3, встряхивая
15—20 с. Промытый экстракт сливают в другу ю делительную воронку, где встряхивают с 10 см' воды.
При этом мышьяк переходит в водный слой. Реэкстракнню мышьяка с 10 см3 воды повторяют.
Объединенные реэкстракты сливают в коническую колбу вместимостью 100 см3.
     Добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски.
     Через 5 мин прибавляют 2 см3раствора молибденовокнслого аммония и нагревают до кипения.
Добаазяют по каплям раствор сернокислого гидразина концентрации 1,5 г/дм3 до обесцвечивания
розовой окраски, затем 4 см3 раствора гидразина концентрации 0,07 г/дм3 и кипятят 5 мин.
Охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до метки и
перемешивают.
      Измеряют оптическую плотность раствора, как описано в п. 3.1.
     3.1. 3.2. (Измененная редакция, H im . № 1, 2).
     3.3. Для построения градуировочного графика при дисгиллянионно-фотометрическом способе
в стаканы вместимостью по 100 см3 отмеривают микробюреткой 0; 1; 2; 3: 4 и 5 см3 стандартного
раствора Ь, что соответствует 0: 0.01; 0,02; 0.03; 0,04 и 0.05 мг мышьяка. Прибавляют по 10 см3
азотной кислоты, выпаривают содержимое стаканов досуха и выдерживают в течение 1 ч при
120—130 *С. Затем поступают так же, как указано в п. 3.1. В качестве раствора сравнения применяют
раствор, не содержащий стандартного раствора Б, проведенный через все стадии.
      По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым
долям мышьяка строят градуировочный график.
     3.4. Для построения градуировочного графика при экстракционно-фотометрическом способе
в конические колбы вместимостью по 100 см3 отмеривают микробюреткой 0; I; 2; 3; 4 и 5 см3
стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0.01; 0.02; 0,03; 0.04 и 0,05 мг мышьяка, разбавляют