ГОСТ 14048.4-78

ГОСТ 14048.4-78


                        М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й            С Т А Н Д А Р Т




                                 КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ
                             МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИОКСИДА КРЕМНИЯ



                                              Издание официальное




                        30
                        Р
                         1
                        O'

                        2

                                         ПИК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                                   Мо с к в а




получение сертификата

УДК 622.344.6-15:546.284-31.06:006.354                                                             Группа А39

М   Е   Ж    Г   О    С    У   Д   А    Р      С   Т   В   Е   Н   Н   Ы   Й     С Т А Н Д А Р Т



               КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ
                                                                                      ГОСТ
          Методы определения диоксида кремния                                      14048. 4 -7 8
                          Zinc concentrates.
            Methods for determination of silicon dioxide

ОКСТУ 1709

                                                                                     Дата введения 01.01.1980


      Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты всех марок и устанавли­
вает гравиметрический и фотометрический методы определения содержания диоксида кремния
от 0,3 до 6 %.
      Гравиметрический метод основан на осаждении кремниевой кислоты из солянокислого рас­
твора в присутствии желатина и определении диоксида кремния по разнице в массе до и после
обработки осадка фтористоводородной кислотой.
      Фотометрический метод основан на образовании молибденовой сини при восстановлении
кремнемолибденовой гетерополнкислоты хлористым оловом и измерении оптической плотности
окрашенного комплекса в области длин волн 650—700 нм.
      Стандарт полностью соответствует рекомендации СЭВ PC 362—65.
      (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

                                            I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27329.
     1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных об­
разцов. методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по разным стандар­
тизованным или стандартизованной и аттестованной методиках», не реже одного раза в месяц, а
также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе в соответствии с
ГОСТ 14048.2.
     1.1, 1.2. (Измененная редакция, Изм. .Ns 2).

                                    la. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

     la. I. Требования безопасности — по ГОСТ 25363 с дополнениями:
     - при проведении анализа используются реактивы, оказывающие вредное воздействие на
организм человека: кислоты, гидроксид и пероксид натрия, сернистый натрий, двухлористое олово.
При (заботе с названными веществами необходимо руководствоваться требованиями безопасности,
изложенными в нормативно-технической документации на их изготовление и применение;
     - содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны (паров кислот, сероводорода, аэрозолей
реактивов, выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать предельно допустимых концентра­
ций по ГОСТ 12.1.005; контроль следует осуществлять по методическим указаниям, утвержденным
Минздравом СССР, или по ГОСТ 12.1.016.
     (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).


Издание официальное                                                                   Перепечатка воспрещена

                                                                           (О Издательство стандартов. 1978
                                                                       © ИМ К Издательство стандартов, 1999
                                                                              Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 14048.4-78

                        2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

      2.1. Для проведения анализа применяют:
      спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;
      электропечь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1200 *С;
      термометр термоэлектрический платинородий-платиновый:
      весы лабораторные рычажные по ГОСТ 24104;
      тигли платиновые лабораторные по ГОСТ 6563—75;
      тигли фарфоровые низкие лабораторные по ГОСТ 9147;
      тигли железные штампованные или точеные, содержащие кремния меньше 0,005 %;
      стаканы и колбы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336;
      цилиндры и колбы мерные стеклянные по ГОСТ 1770;
      бюретки и пипетки стеклянные по НТД;
      кислоту азотную по ГОСТ 4461;
      кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1 и 1:4;
      кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и растворы с (1/2 Н ,0 4) = 0,5 и 8 моль/дм3;
      кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;
      кислоту аскорбиновую по Государственной фармакопее СССР № 20, статья 6, раствор
50 г/дм3, свежеприготовленный;
      аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 50 г/дм3;
      гидроксид натрия по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм3;
      натрия пероксид по НТД;
      натрий углекислый безводный по ГОСТ 83;
      натрий сернистый 9-водный (сульфид натрия) по ГОСТ 2053, раствор 30 г/дм3;
      олово двухлористое 2-водное по НТД, раствор 5 г/дм3, готовят следующим образом: 0,5 г
двухлористого олова растворяют в 20 см3 соляной кислоты и разбавляют до 100 см3 водой;
      серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм3;
      желатин пищевой по ГОСТ 11293, свежеприготовленный раствор 10 г/дм3, готовят следующим
образом: к 5 г желатины приливают 500 см3 теплой воды, нагревают до кипения и кипятят до
растворения навески;
      кремния диоксид по ГОСТ 9428, прокаленный при 1000 ’С;
      стандартные растворы диоксида кремния.
      1250 г диоксида (двуокиси) кремния сплавляют в платиновом тигле с 2,0 г углекислого натрия
при 1000 ’С; выщелачивают плав в 25 см3 воды при нагревании; раствор охлаждают, переводят в
мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.
      1 см3 раствора А содержит 5 мг диоксида кремния.
      Раствор Б. Отбирают 2 см3 раствора А и помещают в железный тигель, высушивают. Прибав­
ляют 2 г пероксида (перекиси) натрия и сплавляют при 700—800 *С. Тигель сначала ставят на край
муфельной печи для удаления влаги из реактивов, затем переносят в ее горячую зону. После полного
расплавления содержимое тигля осторожно охлаждают, погружая тигель на 3/ 4 в холодную воду.
      В тигель с затвердевшим, но не вполне остывшим плавом приливают небольшими порциями воду.
Разложение атава протекает бурно, с обвтьным выделением паров, поэтому тигель накрывают часовым
стеклом. Выщелачивают плав 20—30 см3 воды. Содержимое тигля смывают водой через воронку в
мерную колбу вместимостью 250 см3. Быстро приливают 20 см3 соляной кислоты и хорошо перемеши­
вают. Раствор разбавляют до метки юлой, перемешивают и дают окалине осесть на дно колбы.
      1 см3 раствора Б содержит 0,02 см3 диоксида кремния.
      Раствор хранят в полиэтиленовой посуде с пробкой.
      (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

                                 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
     3.1. При гравиметрическом методе определения массовой доли диоксида кремния навеску
цинкового концентрата массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250-300 см3, смачивают
водой, приливают 20 см3 соляной кислоты и слабо нагревают в течение 10—15 мин. После прекра­
щения выделения сероводорода приливают 10 см3 азотной кислоты и продолжают нагревание до
исчезновения темных частиц. Раствор упаривают на умеренно нагретой плите досуха. К сухому
остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты, слегка подогревают, приливают 80 см3 горячей воды,
кипятят в течение нескольких минут и горячим фильтруют через фильтр средней плотности.

ГОСТ 14048.4-78 С. 3

Нерастворимый остаток промывают горячей водой, подкисленной соляной кислотой, до отрица­
тельной реакции промывных вод на ноны свинца (проба с раствором сернистого натрия), затем
2—3 раза водой. Фильтрат упаривают на слабо нагретой плите или водяной бане до объема
50—60 см3. Фильтр с нерастворимым остатком переносят в платиновый тигель, осторожно озоляют
фильтр и слегка прокаливают остаток; прибавляют 5—6 г безводного углекислого натрия и сплавляют
при 1000 *С в течение 40—50 мин (20 мин после расплавления). Тигель с расплавом охлаждают и
помешают в соответствующий стакан с фильтратом после отделения нерастворимого остатка.
Небольшими порциями, при перемешивании, прибавляют соляную кислоту, разбавленную 1:1, до
полного выщелачивания плава и дают еше 5—6 см3 избытка. Тигель вынимают, тщательно обмывают
горячей водой, подкисленной соляной кислотой.
     Раствор выпаривают на слабо нагретой плите или водяной бане досуха. Приливают 10 см3
соляной кислоты и вновь упаривают досуха. К остатку прибавляют 30 см3 соляной кислоты и
оставляют на 25—30 мин. Стакан с раствором нагревают до 70 *С, приливают 10 см3 раствора
желатины, перемешивают и дают постоять при 70 *С в течение 30 мин. Затем добавляют 80—100 см3
горячей воды и нагревают до кипения. Кристаллического осадка при этом не должно быть, в
противном случае приливают еше горячей воды. Осадок кремниевой кислоты отфильтровывают на
фильтр средней плотности, промывают 2—3 раза горячей водой, подкисленной соляной кислотой,
затем горячей водой до отрицательной реакции промывных вод на хлор-ион (проба с азотнокислым
серебром). Фильтр с осадком кремниевой кислоты помешают в платиновый тигель, осторожно
озоляют, а затем прокачивают остаток в течение 1 ч в муфельной печи при 1000—1100 ’С.
     Тигель с осадком охлаждают до комнатной температуры и взвешивают.
     Дапее содержимое тигля смачивают 5—6 каплями разбавленной 1:1 серной кислоты, приливают
10 см3 фтористоводородной кислоты, осторожно выпаривают до прекращения выделения паров
серной кислоты и затем остаток прокаливают в течение 1 ч в муфельной печи при 1000—1100 *С.
     Тигель с остатком охлаждают до комнатной температуры и взвешивают.
     Количество диоксида кремния устанавливают по разнице в массе до и после обработки осадка
фтористоводородной кислотой.
     3.2. При фотометрическом методе определения содержания диоксида кремния навеску цин­
кового концентрата массой 0,1000—0.5(МЮ г (в зависимости от содержания диоксида кремния)
перемешивают стеклянной палочкой в железном тигле с 2 г пероксида натрия и сплавляют в
муфельной печи при 700—800 "С по п. 2.1. Содержимое тигля выщелачивают холодной водой и
собирают в мерную колбу вместимостью 250 см3. В раствор с осадком, находившимся в мерной
колбе, быстро приливают 20 см3 соляной кислоты и перемешивают. Раствор, который при этом
становится прозрачным (окалина салится на дно), охлаждают, разбавляют до метки водой и
перемешивают.
     Отбирают 5 см3 прозрачного раствора в мерную колбу вместимостью 100 см3, прнбааляют
12 см3 воды. 7 см3 раствора серной кислоты 0.5 моль/дм3 и 5 см3 раствора молибденовокнелого
аммония, перемешивая раствор после прнбааления каждого реактива. Через 5 мин добааляют 13 см3
раствора серной кислоты 8 моль/дм3 и около 50 см3 воды. После перемешивания к раствору
прибавляют 8 см3 раствора двухлористого олова или 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты. Раствор
разбаадяют до метки водой и тщательно перемешивают.
      Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре или спектрофотометре
в области длин волн 650—700 нм в кюветах с оптимальной толщиной поглощающего слоя. Раствором
сравнения при измерении оптической плотности яаляется вода.
     Одновременно проводят контрольный опыт втехже условиях и с тем же количеством реактивов,
но без анализируемого продукта. Величину оптической плотности контрольного опытавычитают из
величины оптической плотности анализируемого раствора.
      Количество диоксида кремния устанаативают по градуировочному графику.
     3.3. Для построения градуировочного графика готовят градуировочные растворы. Дтя этого в
мерные колбы вместимостью по 100 см3 отбирают пипеткой 0, 1, 2, 4. 6, 8, 10 и 12 см3 раствора Б,
что соответствует 0; 0.02; 0,04; 0.08; 0,12; 0.16; 0,20 и 0,24 мг диоксида кремния. Прибавляют 12 см3
воды. 7 см3 раствора серной кислоты 0.5 моль/дм3 и 5 см3 раствора молибденовокнелого аммония,
перемешивая раствор после прибаатения каждого реактива. Оставляют раствор на 5 мин для
образования кремнемолибденовой кислоты желтого цвета. Затем добавляют по 13 см3 раствора
серной кислоты 0,5 моль/дм3 и около 50 см3 воды. После перемешивания к раствору прибавляют
раствор двухлористого олова до полного восстановления трехвалентиого железа и еще 2—3 см3
избытка или 2 см3 аскорбиновой кислоты. Восстановленный раствор разбавляют до метки водой и
тщательно перемешивают.