ГОСТ 14047.5-78

ГОСТ 14047.5—78


М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                             С Т А Н Д А Р Т




                          КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ
                         ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ И ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ
                            МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА



                                       Издание официальное




                                         ••



                                                           ч
    БЗ 9—98




                                  ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                              М о с к* а


декоративные украшения

УДК «2.344-15 : 546.19.06 : 006.354                                                    Групп* А39
М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                   С Т А Н Д          A P T


                КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ

          Фотометрический и тктрнметрнческий методы                        ГОСТ
                    определения мышьяка                                 14047.5 -7 8
              Lead concentrates. Determination of arsenic.
                  Photometric and litrimctric methods

ОКСТУ 1725

                                                                             Дата введения 01.01.80

    Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает
фотометрический и тшримстрический методы определения массовой доли мышьяка от 0,01 % и
выше.
    (Измененная редакция, Изм. № 2).

                                        1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

      1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 27329.

                                  1я. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

      la. 1. Свинцовый концентрат содержит в виде минералов соединения свинца, цинка и меди
(сульфиды, сульфаты, карбонаты) и относится согласно ГОСТ 12.1.005 к веществам 1 класса
опасности, токсичен, пожаро- и взрыЛЗбезопасен.
      Вид опасности — отравление. Пыль свинцового концентрата поступает в организм работающих
через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт и кожу, вызывая изменения в нервной системе,
крови, сосудах, обменные и эндокринные нарушения и изменения желудочно-кишечного тракта.
     (Измененная редакция, Изм. JV? 2).
      1а.2. Предельно-допустимая концентрация (ПДК) свинца и его соединений в воздухе рабочей
зоны по ГОСТ 12.1.005 максимально разовая — 0,01 мг/м3, среднесменная — 0,007 мг/м3.
      1а.З. Контроль за содержанием свинцового концентрата в воздухе рабочей зоны производст­
венных помещении — по ГОСТ 12.1.007.
     Анализ проб воздуха следует проводить в соответствии с ГОСТ 12.1.016 и по правилам
определения вредных веществ в воздухе рабочей зоны, утвержденным Минздравом.
      1а.2, 1а.З. (Введены дополнительно, Изм. № 1).
      la.3.1. Пробы свинцового концентрата, поступившие на анализ, необходимо хранить в пакетах
из плотной бумаги, а реактивы применяемые для анализа, — в шкафах или боксах, оборудованных
вентиляцией.
      la.3.2. Подготовка проб к анализу (растворение, сплавление, обжиг, купелирование, экстра­
кция) должна проводиться в шкафах, оборудованных местным отсасывающим устройством.
      1а.3.3. Помещения лаборатории должны иметь приточи о-вытяжную вентиляцию — по
ГОСТ 12.4.021.
      1а.3.4. Помещения лаборатории и их освещение должны соответствовать СН 245—71 и СНиП
П -4-79.
      1а.3.5. Лаборатория должна обеспечиваться специальными бытовыми помещениями и устрой­
ствами согласно СНиП П-92—76 по Ша группе производственных процессов.
      1а.3.1—1а.3.5. (Введены дополнительно, Изм. № 2).   ___________________________________
 Издание официальное                                                        Перепечатка воспрещена

                                                                 © Издательство стандартов, 1978
                                                             © ИПК Издательство стандартов, 1999
                                                                    Переиздание с Изменениями

ГОСТ 14047.5-78 С. 2

      la.4. При использовании сжатых, сжиженных и растворенных газов в процессе анализа
требуется соблюдать правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под
давлением, утвержденные Госгортехнадзором.
      1а.5. Для предотвращения попадания в воздух рабочей зоны вредных для организма веществ,
выделяющихся при распылении анализируемых растворов в пламя, горелку пламенного эмиссион­
ного и атомно-абсорбционного спектрофотометров следует помещать во внутрь вытяжного устрой­
ства, оборудованного защитным экраном.
      !а.6. Все электроустановки и электроаппаратура, применяемые при анализе свинцовых кон­
центратов, должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.019, ГОСТ 12.2.007.0, а также правилам
технической эксплуатации и правилам техники безопасности при их экештуатации, утвержденным
Госэнергонадзором.
      Элементы оборудования и установок должны быть окрашены в сигнальные цвета и оборудо­
ваны знаками безопасности в соответствии с ГОСТ 12.4.026.
      1а.7. Обезвреживание и удаление отходов, образующихся в результате проведения анализа
свинцовых концентратов, необходимо проводить в месте, специально отведенном для этих целей, в
соответствии с правилами по обезвреживанию и удалению токсичных отходов, утвержденными
санитарно-эпидемиологической службой Минздрава.
      1а.8. Пожарная безопасность лабораторных помещений должна обеспечиваться в соответствии
с требованиями ГОСТ 12.1.004. Помещения химической лаборатории должны быть оснащены
средствами огнетушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009.
     1а.4—1а.8. (Введены дополнительно, Изм. № 1).
     1а.9. Работающие со свинцовым концентратом должны пользоваться средствами индивиду­
альной защиты: специальной одеждой по ГОСТ 12.4.103, респираторами по ГОСТ 12.4.034, голов­
ными уборами, полихлорвиниловыми рукавицами или перчатками и защитными очками по
ГОСТ 12.4.013* согласно типовым отраслевым нормам бесплатной выдачи спецодежды, спецобуви
и предохранительных приспособлений рабочим и служащим.
     (Измененная редакция, Изм. № 2).

           2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ МЫШЬЯКА
                              •вт 0,01 до 0,2 %)

      Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим
восстановлением его сернокислым i-идразином в слабо кислом растворе до молибденовой сини и
фото.четрировании окрашенного раствора.
     От сопутствующих элементов мышьяк (III) отделяют экстракцией четыреххлористым углеро­
дом из раствора соляной кислоты 9 моль/дм1, содержащего 0,1 М йодида калия.
     2.1. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     2.1.1. Для проведения анализа применяют:
     спектрофотометр или фотоэлекгроколориметр;
     кислоту азотную по ГОСТ 4461;
     кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1 : 1 и 1 : 5;
     кислот)' соляную по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см3, очищенную от мышьяка следующим
образом: в 500 см3 соляной кислоты растворяют 10 г йодистого калия. Раствор переносят в
делительную воронку вместимостью 500 см3, прибавляют 25 см3 четыреххлористого углерода и
встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться и сливают органический слой. Водный слой еще раз
экстрагируют 25 см3 четыреххлористого углерода. Органический слой отбрасывают.
     кислоту соляную, раствор с (НС1) - 9 моль/дм3. Готовят из очищенной от мышьяка соляной
кислоты разбавлением водой 3 : 1 ;
     гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 1,5 г/дм3;
     аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор 10 г/дм3 в растворе серной кислоты,
разбавленной 1: 5;
     молибдат-гидразиновый реактив: 20 см3 раствора молибденовокислого аммония разбавляют до
95 см3 водой, приливают 2,5 см3 сернокислого гидразина и перемешивают. Готовят в день употреб­
ления;
     натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328, раствор 100 г/дм3;

    • На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.4.013—97.

С. 3 ГОСТ 14047.5-78

     калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 1 г/дм3;
     калий йодистый по ГОСТ 4232;
     титан треххлористый по ТУ 6-09-01-756;
     углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288;
     фенолфталеин по ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор 1 г/дм3;
     ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973;
     стандартные растворы мышьяка:
     раствор А. 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют при нагревании в 5—10 см3
раствора едкого натра, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, нейтрализуют по фенол­
фталеину раствором серной кислоты, разбавленной 1 : 5, и доливают до метки водой.
      1 см3 раствора А содержит 0,1 мг мышьяка;
     раствор Б. 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до
метки водой.
      1 см3 раствора Б содержит 10 мкг мышьяка.
     2.2. П р о в е д е н и е а н а л и з а
     2.2.1. Навеску свинцового, концентрата массой 0,1000—1,0000 г растворяют в 20 c m j азотной
кислоты. Прибавляют 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1 :1 , и осторожно выпаривают до паров
серной кислоты. Стенки колбы обмывают водой и выпаривание до паров серной кислоты повторяют.
Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой. Из осветленной
части раствора берут аликвотную часть, содержащую 10—20 мкг мышьяка, и переносят в делитель­
ную воронку. Прибавляют по каплям раствор треххлористого титана до сиреневого цвета и в избыток
0,2 см3. Прибавляют трехкратный объем соляной кислоты, 20 см3 четыреххлористого углерода и
встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться н сливают органический слой в другую делительную
воронку. Экстракцию с 20 см3 четыреххлористого углерода повторяют и присоединяют органический
слой к первому. Объединенные экстракты промывают 10 см3 раствора соляной кислоты 9 моль/дм5,
встряхивая 15—20 с. Промытый экстракт сливают в другую делительную воронку, где встряхивают
с 10 см3 воды. При этом мышьяк переходит в водный слой. Реэкстракцию мышьяка с 10 см3 воды
повторяют. Объединенные реэкстракты сливают в коническую колбу вместимостью 100 см3.
      Добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски.
      Через 5 мин прибавляют 20 см3 молибдат-гидразинового реактива и кипятят 5—10 мин в
закрытой колбе. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до
метки молибдат-гидразиновым реактивом.
      Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколоримстрс или на спектрофото­
метре в области длин волн 660—680 нм в кюветах с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя
раствора.
      Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит вода.
      Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с реактивами для внесения в
результат анализа соответствующей поправки.
      Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику.
      (Измененная редакция, Изм. № 2).
      2.2.2. Для построения градуировочного графика в конические колбы вместимостью по 100 см3
помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0, 5, 10, 20,
30, 40 и 50 мкг мышьяка, разбавляют до 20 см3 водой, прибавляют по каплям раствор марганцово­
кислого калия до розовой окраски. Через 5 мин прибавляют 20 см3молибдат-гидразинового реактива
и далее анализ продолжают, как указано в п. 2.2.1.
      По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержа­
ниям мышьяка строят градуировочный график.
      2.3. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
      2.3.1. Массовую долю мышьяка (А) в процентах вычисляют по формуле

                                               « lJ M O O
                                           Л ~ И, ■m • 10* ’

     где т , — количество мышьяка, найденное по градуировочному график)', мкг;
           V— объем мерной колбы, см3;
          И, — объем аликвотной части раствора, см3;
          т — масса навески концентрата, г.