ГОСТ 14047.4-78

ГОСТ 14047.4-78


                             М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                    С Т А Н Д А Р Т




                                              КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ
                                             ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ, ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ
                                         И АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
                                                          ВИСМУТА



                                                          Издание официальное
                            БЗ 9 - 9 8




                                                     И11К ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                                               Москва




ленточное кружево крючком

У Д К 6 2 2 .3 4 4 -1 5 :5 4 6 .8 7 .0 6 :0 0 6 .3 5 4                                                             Г руп па А 39


М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                                       С Т А Н Д А Р Т

                                  КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ

                      Фотометрические, полярографический и атомно-                                     ГОСТ
                       абсорбционный методы определения висмута
                                                                                                 14047.4 - 7 8
                        Lead concentrates. Determination of bismuth content.
                               Photometric, polarographic and atomic
                                        absorption methods
ОКСТУ 1725

                                                                                                Д а т а в в е д е н и я 0 1 .0 1 .8 0



     Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает
фотометрические, полярографический и атомно-абсорбционный методы определения массовой
доли висмута от 0,001 до 0,5 %.
     (Измененная редакция, Изм. № 1).

                                                         1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ
         1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27329.
         (Измененная редакция, Изм. .V? 3).

                                                     1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

         la .I. Требования безопасности — по ГОСТ 14047.5.
         (Введен дополнительно, Изм. № 2).

                    2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (П РИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ВИСМУТА
                                      от 0,001 до 0,03 %)
      Метод основан на образовании окрашенного в красно-оранжевый цвет комплексного соеди­
нения висмута с ксиленоловым оранжевым после предварительного отделения висмута от сопутст­
вующих элементов в виде диэтилдитиокарбамата и фотометрированин.
      2.1. А п п а р а т у р а , м а т е р и а л ы и р е а к т и в ы
      2.1.1. Для проведения анализа применяют:
      спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;
      кислоту азотную по ГОСТ 4461, раствор с (HNO,)=0.1 моль/дм3 (pH 1±0,1) и разбавленную
1:1, прокипяченную до удаления окислов азота;
      кислоту соляную по ГОСТ 3118;
      кислоту винную (виннокаменную кислоту) по ГОСТ 5817;
      кислоту аскорбиновую (витамин С), раствор 100 г/д м \ свежеприготовленный;
      аммиак водный по ГОСТ 3760;
      диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм3;
      ксиленоловый оранжевый, раствор 1 г/дм3;
      крезоловый красный, раствор 1 г/дм3 в растворе спирта 200 г/дм’;
      калий цианистый технический по ГОСТ 8465, раствор 200 г/дм3;
      спирт этиловый ректификованный;


 И зд а н и е о ф и ц и а л ь н о е                                                           П е р е п е ч а т к а во с п р ещ е н а

                                                                                    © Издательство стандартов. 1978
                                                                               © И ПК Издательство стандартов. 1999
                                                                                       Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 14047.4-78

     соль динатриепая этилендиамин-N. N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-волная (трилон Б) по
ГОСТ 10652, раствор 100 г/дм3;
     хлороформ (трнхлорметан);
     висмут марки ВиОО или ВиО по ГОСТ 10928;
     стандартные растворы висмута:
     раствор Л; готовят следующим образом: 0.1000 г висмута растворяют при нагревании в 20 см1
разбавленный 1:1 азотной кислоты. Раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают и
переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, прибавляют 125 см1 прокипяченной и охлаж­
денной азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.
      1 см3 раствора Л содержит 0,1 мг висмута;
     раствор Б: готовят следующим образом: отбирают пипеткой 5 см3 раствора А в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
      1 см3 раствора Б содержит 0.005 мг висмута.
     (Измененная редакция, Изм. Ле 2, 3).
     2.2. П р о в е д е н и е а н а л и з а
     2.2.1.       Навеску свинцового концентрата массой 0,2500—1.0000 г (в зависимости от содержания
висмута) помешают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и смачивают 1—2 см3 воды. Прибавляют
10—15 см3 соляной кислоты и растворяют при слабом нагревании в течение 10—15 мин, затем
приливают 5 см3 азотной кислоты и выпаривают раствор до 1—2 см3. Если при этом образуется королек
серы, к раствору приливают несколько раз азотную кислоту до полного окисления элементарной серы.
Далее прибавляют 5 см3 азотной кислоты и выпаривают раствор до состояния влажных солей. К остатку
ог выпаривания приливают 2—3 см3 азотной кислоты, нагревают 1—2 мин, прибаатяют 25 см3 воды и
снова нагревают 10—15 мин при температуре, близкой к кипению (70—80 *С).
     Содержимое колбы охлаждают, прибавляют 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты. 5 г винной
кислоты и 10—15 см3 раствора трилона Б. перемешивая после прибавления каждого реактива.
     К раствору прибаатяют несколько капель индикатора крезолового красного, нейтрализуют амми­
аком до перехода окраски раствора из розовой в фиолетово-синюю и прибаатяют в избыток 2 см3
аммиака. При этом pH раствора должен быть 11—12. Содержимое колбы интенсивно перемешивают до
растворения сульфата свинца, охлаждают, переливают в делительную воронку вместимостью 250 см3 и
обмывают стенки колбы минимальным количеством воды. К раствору приливают 5 см3 раствора
цианистого калия и по истечении 1—2 мин — 3 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 15 см3
хлороформа. Содержимое воронки встряхивают 2 мин и после расслаивания жидкостей сливают
органический слой в другую деятельную воронку вместимостью 100 см3.
     К водному раствору приливают 3 см’ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 15 см3 хлорофор­
ма и экстракцию повторяют.
     К объединенным экстрактам приливают 1()см3 разбавленной 1:1 азотной кислоты, встряхивают
содержимое воронки 2 мин и после расслаивания жидкостей водный слой сливают в стакан
вместимостью 100 см3. К органическому раствору приливают еше 10 см3 разбавленной 1:1 азотной
кислоты и реэкстракцию повторяют.
     Объединенные азотнокислые растворы выпаривают в стакане почти досуха (не пересушивая),
приливают 1 см3 азотной кислоты и выпаривание повторяют. К остатку приливают 10—15 см3
раствора азотной кислоты 0.1 моль/дм’, нагревают содержимое стакана почти до кипения, охлаж­
дают, переливают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают до метки раствором азотной
кислоты 0.1 моль/дм3 и перемешивают.
     Раствор фильтруют в сухой стакан, отбрасывая первую порцию фильтрата. Фильтрование
можно не проводить, а отбирать осторожно раствор над осадком. Аликвотную часть раствора не
более 20 см3, содержащую 5—30 мкг висмута, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3,
доводят до объема 20 см3 раствора азотной кислоты 0,1 моль/дм3, прибавляют 1 см3 раствора
аскорбиновой кислоты и перемешивают.
     Через 5 мин к раствору прибавляют пипеткой 0,5 см3 раствора ксиленолового оранжевого,
доливают до метки раствором азотной кислоты 0.1 моль/дм3 и тщательно перемешивают, при этом
pH раствора должен быть 1±0,1. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на
фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре при длине волны 536 нм в кюветах с оптималь­
ной толщиной поглошающего свет слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольной пробы,
проведенной через анализ.
     Массовую долю висмута устанавливают по градуировочному графику.
     (Измененная реакиня, Изм. № 2, 3).

ГОСТ 14047.4-78 С. 3

     2.2.2.       Для построения градуировочного графика в шесть мерных колб вместимостью но 50 см3
помещают 1, 2. 3. 4. 5 и 6 см3 стандартного раствора Б. что соответствует 5. 10, 15, 20, 25 и 30 мкг
висмута. Седьмая колба служит для проведения контрольного опыта. Во все колбы прибавляют
раствор азотной кислоты 0,1 моль/дм3 до объема 20 см3, приливают по 1 см3 раствора аскорбиновой
кислоты и перемешивают. Через 5 мин к растворам прибавляют по 0,5 см3 раствора ксиленолового
оранжевого, доливают до метки раствором азотной кислоты 0.1 моль/дм3 и снова перемешивают.
     Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколорнметре или
спектрофотометре, как указано в п. 2.2.1.
     Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
     По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям
висмута строят градуировочный график.
     (Измененная редакция, Изм. № 2).
     2.3. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
     2.3.1. Массовую долю висмута (X) в процентах вычисляют по формуле
                                                  т. ■V - 100
                                              А ~      Г,    т     НК '

где т , — количество висмута, найденное по градуировочному графику, мкг:
      V — объем мерной колбы, см3;
     К, — объем аликвотной части раствора, см3;
     т — масса навески концентрата, г.
      2.3.2. Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений и допускаемое
расхождение между результатами анализа при доверительной вероятности Р = 0.95 не должно
превышать величины, указанной в табл. 1.


                                    Д о п у с к а е м о е р асх о ж д ен и е м еж ду   Д о п у с к а е м о е р а с х о ж д ен и е м еж ду
       М ассо вая п оля ви см ута
                                     па р ал л ел    ы ш м и определен и ии и                    регудм атам м ан али за


   Or 0.001 до 0,005                                   0,0005                                               0.001
   Св. 0.005 » 0.008                                   0.0015                                               0.002
    * 0,008 » 0,01                                     0.0025                                               0,003
    * 0.01 » 0.03                                      0.004                                                0.005

     (Измененная редакция, Изм. № 3).

            3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ВИСМУТА
                               от 0,03 до 0,4 %)

     Метод основан на образовании окрашенного в желтый цвет комплексного соединения висмута
с тиомочевипой после предварительного отделения висмута от мешающих элементов осаждением
углекислым натрием и фотометрироваини.
     3.1. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы р а с т в о р ы
     Для проведения анализа применяют:
     спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;
     кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1, 1:9, 1:200;
     кислоту соляную по ГОСТ 3118;
     кислоту винную (виннокаменную кислоту) по ГОСТ 5817 и раствор 250 г/дм5;
     висмут марки ВиОО и ВнО по ГОСТ 10928;
     гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 10 г/дм3;
     натрий углекислый 10-водныЙ по ГОСТ 84, раствор с (у Na,CO, 10Н,О) = 2 моль/дм3;
    тиомочевину по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм3, свежеприготовленный;
    стандартный раствор висмута: 0,1000 г висмута растворяют при нагревании в 50 см3 разбавлен­
ной 1:1 азотной кислоты, раствор кипятят для удаления окислов азота, охлаждают, переливают в
мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
     1 см3 раствора содержит 0.1 мг висмута.
    (Измененная редакция, Изм. Х° 2).