ГОСТ 14047.13-78

УДК 622.344-15 : 546.2S9.06 : 006.354
Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                     С Т А Н Д А Р Т      С О Ю З А       ССР


                             КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ                        ГОСТ .
Фотометрический метод определения гермеиия
                                                                    1 4 0 4 7 . 13- 7 8 *
    Lead concentrates. Determination of germanium.
                  Photometric method


                                                                           Вяиеи
0КСТУ 1725                                                             ГОСТ 14047.13—72


Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 августа
197$ г. N? 2310 срок введения установлен
                                                                с 01.01.80
Проверен в 19*4 г. Постановлением Госстандарта от 09.07.S4
NS 2443 срок действия продлен
                                                                                   до 01.01.90
                              Несоблюдение стандарта преследуется по закону

   Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концен­
траты всех марок и устанавливает фотометрический метод опреде­
ления массовой доли германия от 0,0005 до 0,1 %.
   Метод основан на образовании германием (IV) с фенилфлуо-
роном в кислом растворе окрашенного в красный цвет комплекс­
ного соединения, стабилизируемого добавлением защитного кол­
лоида-ж елатина, и фотометркрованни растпора в области длин
волн 520—550 нм.
   От мешающих определению элементов германий отделяют экс­
трагированием из раствора соляной кислоты 9 моль/дм* четырех­
хлористым углеродом, а затем реэкстракцней его водой.
   Концентрат разлагают сплавлением с перекисью натрия или
кислотами.
   Стандарт полностью соответствует рекомендации СЭВ PC
995—67.

                                         1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1.1.                      Общие    требования     к   методу       анализа — по СТ СЭВ
314—76.

Издания официала моя                                                Перепечатка воспрещена
          ' Переиздание (октябрь 1985 г.) с Изменением Л* I, утвержденным в июле
           г. {ИУС Л —84).
   проведение энергоаудита




                                                                                           67

Стр. 2 ГОСТ 14(М7.13—17

                     1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

     la .1. Требования безопасности — по ГОСТ 14047.5—78.
     (Введен дополнительно, Изм. № 1).

                 а. АППАТАРУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
   2.1. Для проведения анализа применяют:
   спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;
   печь муфельную, обеспечивающую температуру нагрсна 600 С;
   термометр термоэлектрический хромель-алюмелевый по ГОСТ
661G—74;                                           „
    чашки платиновые лабораторные по ГОСТ 6563—75;
   тигли лабораторные корунлизовые или железные, которые пе­
ред использованием проверяют на содержание германия, как ука­
зано в проведении анализа. Используют те железные тигли, кото­
рые содержат не более 0,0004% германия;
    кислоту азотную по ГОСТ 4461—77;
    кислоту серную по ГОСТ 4204—77, разбавленную 1:1 и 1: 6;
    кислоту соляную по ГОСТ 3118—77 и раствор с (НС1) =
9 моль/дм3;                                              __ __
    кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ
 10484-78;
    кислоту ортофосфорную но ГОСТ 6552—80;
    аммиак водный по ГОСТ 3760—79;
    аммонии хлористый по ГОСТ 3773—72, раствор 10 Г/дм3;
    гидроксилами» солянокислый по ГОСТ 5456—79 или гндро-
кенламин сернокислый по ГОСТ 7298—79, раствор 20 г/дмг в
растворе соляной кислоты 9 моль/дм3;
    желатин пищевой по ГОСТ 11293—78. раствор 10 г/дм3, свеже­
приготовленный;
    натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328—77, раствор 200 г/дм3;
    натрия перекись;
    спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300—72;
    углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74;
    фенолфталеин но ГОСТ 5850—72, раствор 10 г/дм3;
    фенилфлуорон, раствор 0,5 г/дм3; готовят следующим образом:
0,05 г феннлфлуорона растворяют при нагревании на водяной
бане в смеси 85 см3 этилового спирта и 5 см3 разбавленной 1 :6
серной кислоты, раствор охлаждают, переливают в мерную колбу
 вместимостью 100 см3, доливают до метки этиловым спиртом и
 перемешивают. Раствор хранят в темной стеклянке с притертой
пробкой;
    германия двуокись;
    стандартные растноры германия:
    раствор А. 0,1441 г двуокиси германия смачивают в стакане
68

ГОСТ 1 4 0 4 7 .0 -7 » Стр. 3


5 см3 воды, затем по каплям прибавляют раствор гидрата окиси
натрия и нагревают до полного растворения двуокиси германия.
Далее прибавляют одну каплю раствора фенолфталеина и нейтра­
лизуют разбавленной 1 :1 серной кислотой до исчезновения ок­
раски индикатора, раствор охлаждают, переливают в мерную
колбу вместимостью 1000 см% приливают 14 см3 разбавленной 1 :1
серной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
   1 см3 раствора А содержит 0,1 мг германия;
   раствор Б. 2 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмести­
мостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают. Рас­
твор готовят в день употребления.
   I см3 раствора D содержит 2 мкг германия.

                     3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

   3.1. Щ е л о ч н о й с п о с о б р а з л о ж е н и я
   3.1.1. Навеску свинцового концентрата 0,1—0,5 г (в зависи­
мости от содержания германия) помещают в корундизовый или
железный тигель, в который предварительно отвешено 3 г переки­
си натрия перемешивают и сплавляют в муфельной печи при
550—600° С в течение 5—6 мни до получения прозрачного и одно­
родного плава. Тигель с плавом охлаждают, затем плав выщела­
чивают водой, закрывая тигель часовым стеклом, и по мере выще­
лачивания раствор переливают в стакан вместимостью 300 см3,
обмывая тигель струей воды.
   К раствору при охлаждении приливают соляную кислоту до
растворения гидратов, затем после разбавления раствора водой
примерно до 100 см* приливают аммиак до слабого запаха. Содер­
жимое стакана нагревают до кипения, осадок гидратов окисей от­
фильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 4—5
раз горячим раствором хлористого аммония. Далее осадок с раз­
вернутого фильтра смывают возможно малым количеством воды
в стакан, где проводилось осаждение, и приливают соляную кис­
лоту до полного его растворения, охлаждая содержимое стакана
в проточной воде. Общий объем раствора при этом нс должен пре­
вышать 25 см3. Раствор фильтруют от окалины через тампон ваты
в делительную воронку вместимостью 250—300 см3. Стакан к во­
ронку промывают 75 см3 соляной кислоты.
   К солянокислому раствору приливают 10 см3 четыреххлористо­
го углерода, встряхивают в течение 2 мин, затем дают отстояться
и органический слой сливают в другую делительную воронку вме­
стимостью 50—100 см3. К водному слою приливают 10 см3 четырех­
хлористого углерода и экстрагирование повторяют. Органический
слой сливают и присоединяют к первому. Соединенные экстракты
промывают раствором сернокислого или солянокислого гидрокси-
ламина три раза по 10 см3. Далее экстракт сливают в делитель-

Сгр. 4 ГОСТ <404М1-7>

ную воронку, приливают 5 мл воды н взбалтывают в течение
 1 мин. Водный слон сливают в мерную колбу вместимостью 25 см3.
Экстрагирование водой повторяют еще раз, сливая водный экс­
тракт в ту же колбу. Затем к водному экстракту в колбе при­
ливают 2.5 см5 соляной кислоты, 2,5 см3 раствора желатина и пере­
мешивают. Приливают 2 см3 раствора фенилфлуорона, доливают
до метки водой н снова перемешивают. Через 30 мин измеряют
оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре или
на спектрофотометре в области длин волн 520—550 нм в кюветах
с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора.
    Раствор сравнения готовят следующим образом: в мерную кол­
бу вместимостью 50 см3 приливают 30 см3 воды, 5 см3 соляной кис­
лоты, 5 см3 раствора желатина и 4 см3 раствора фенилфлуорона.
перемешивают, разбавляют до метки водой н снова перемешивают.
    Массовую долю германия устанавливают по градуировочному
графику.
    3.2. К и с л о т н ы й с п о с о б р а з л о ж е н и я
    3.2.1.      Навеску свинцового концентрата массой 0,1—0,5 г (в з а ­
висимости от содержания германия) помещают в платиновую
чашку, смачивают водой и прибавляют по каплям 8—10 см3 азот­
ной кислоты. После окончания реакции раствор выпаривают досу­
ха на водяной бане. Приливают еще 8—10 см3 азотной кислоты и
после выделения окислов азота — 5 см3 фтористоводородной кис­
лоты. 5 см3 ортофосфорной кислоты и выпаривают на водяной
бане до сиропообразного состояния. Для полного удаления азот­
ной кислоты остаток смачивают 5 см3 воды и выпаривают до влаж­
ных солей. Последнюю операцию повторяют три раза. К остатку
приливают 25 см3 воды, охлаждают, приливают 25 см3 соляной кис­
лоты,      переливают н делительную                воронку вместимостью
250—300 см3, обмывая стенки чашки 50 см3 соляной кислоты, при­
ливают 10 см3 четыреххлористого углерода и далее анализ продол­
жают. как указано в п. 3.1.1.
    3.3. Для построения градуировочного графика в мерные колбы
вместимостью 25 см3 отмеривают 1, 2, 3, 4, 5, б и 7 см3 стандарт­
ного раствора Б, что соответствует 2, 4, б, 8, 10, 12 и 14 мкг гер­
мания. Растворы доливают водой до объема 10 см3, приливают по
2,5 см3 соляной кислоты, 2,5 см3 раствора желатина и перемеши­
вают. Затем приливают 2 см3 раствора фенилфлуорона, разбавля­
ют до метки водой и снова перемешивают.
    Через 30 мни измеряют оптическую плотность раствора как ука­
зано в п. 3.1.1.
    По полученным значениям оптических плотностей растворов и
соответствующим им содержаниям германия строят градуировоч­
ный график.