ГОСТ 14047.12-78

ГОСТ 14047.12-78


                           М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й               С Т А Н Д А Р Т




                                       КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ
                                      ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ, ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ
                                  И АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
                                        ОКСИДА КАЛЬЦИЯ И ОКСИДА МАГНИЯ



                                                   Издание официальное




                            I
                           БЗ 9




                                              ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТ ОВ
                                                        Мо с к в а




загородное строительство

УДК 622.344-15:54-31.06:006.354                                                              Группа А39

М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                            С Т А Н Д А Р Т


                     КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ

 Титриметрический, гравиметрический и атомно-абсорбционный методы
            определения оксида кальция и оксида магния                                 ГОСТ
                                                                                   14047. 12-78
     Lead concentrates. Determination o f calcium oxide and magnesium oxide.
             Titrimetnc, gravimetric and atomic absorption methods

ОКСТУ 1725

                                                                                   Дата введения 01.01.80


     Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает
титриметрический метод для определения массовой доли оксида кальция, гравиметрический —
оксида магния и атомно-абсорбционный — дтя оксидов кальция и магния от 0,2 до 5 %.
     При возникновении разногласий в оценке качества свинцового концентрата по показателю
содержания оксидов кальция и магния определение проводят гравиметрическим методом.
     (Измененная редакция, Изм. № I, 2).

                                       1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 27329.
     (Измененная редакция, Изм. № 2).
     1.2. Рахложение свинцового концентрата для определения оксидов кальция и магния методом
атомно-абсорбционной спектрометрии проводят во фторопластовой или кварцевой посуде. Для
хранения стандартного и градуировочных растворов используют кварцевую или полиэтиленовую
посуду.
     1.3. При определении оксидов кальция и магния методом атомно-абсорбционной спектромет­
рии устанавливают такие условия измерений (высоту пламени горелки, газовый состав пламени,
ширину щели), чтобы достигнуть оптимальных параметров по чувствительности и правильности аля
соответствующего компонента и прибора.
     1.2. 1.3. (Введены дополнительно, Изм. № 1).

                                  1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

     la .I. Требования безопасности — по ГОСТ 14047.5.
     (Введен дополнительно, Изм. № 1).

                2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ И ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОДЫ

     Метод основан па осаждении кальция в виде оксалата с последующим титрованием оксалат-
ионов перманганатом калия. В фильтрате от оксалата кальция осаждают магний в виде фосфата
магния-аммония и после прокаливания взвешивают.
     Мешающие определению элементы (свинец, цинк, медь, железо, марганец и др.) предвари­
тельно осаждают тиоацетамидом.
     2.1. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     Для проведения анализа применяют:
     тигли платиновые лабораторные по ГОСТ 6563;
     кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;

Имание официальное                                                                Перепечатка воспрещена

                                                                        О Издательство стандартов. 1978
                                                                   © И ПК Издательство стандартов. 1999
                                                                           Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 14047.12-78

     кислоту азотную по ГОСТ 4461;
     кислоту серную по ГОСТ 4204 и 5 %-ный раствор;
     аммоний фтористый по ГОСТ 4518;
     аммиак водный по ГОСТ 3760 и 2 %-ный раствор;
     аммоний хлористый по ГОСТ 3773;
     тиоацетамид, 2 %-ный раствор;
     аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712;
     калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с (уКМпО.) = 0,1 моль/дм3;
     аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772, 10 %-ный раствор:
     водорода перекись по ГОСТ 10929;
     аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867;
     серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, 1 %-ный раствор, подкисленный азотной кислотой;
     жидкость промывная; готовят следующим образом: 2 г хлористого аммония растворяют в
100 см3 воды, приливают 20 см ' аммиака. 10 см3 раствора тиоацетамида, разбавляют до 1 дм' водой
и перемешивают;
     метиловый оранжевый, 1 %-ный раствор.
     Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

                                 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

     3.1. Навеску свинцового концентрата массой 0,5000—1.0000 г помешают в коническую колбу
вместимостью 250 см5, смачивают 1—2 см3 воды, прибавляют 0,5—1,0 г фтористого аммония, 20 см'
соляной кислоты и растворяют при слабом нагревании в течение 10—15 мин. Затем приливают 5 см3
азотной кислоты и продолжают нагревание, упаривая раствор досуха. Приливают 20 см ' соляной
кислоты и вновь выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 15 см3 соляной кислоты, нагре­
вают 1—2 мин. добавляют 100 см ' горячей воды и кипятят 3—5 мин до полного растворения
растворимых хлоридов.
     Раствор охлаждают до 60—70 “С, нейтрализуют аммиаком до начала выпадения осадка гидро­
окиси железа и дают 5—6 см' в избыток. Прибавляют 2—3 г хлористого аммония, нагревают до
кипения, приливают 15—20 см3 раствора тиоацетамида и вновь нагревают до кипения. Раствор с
осадком сульфидов выдерживают в течение I ч при температуре 80—90 *С. Для лучшей коагуляции
осадка в раствор добавляют немного беззольной фильтробумажной массы.
     Осадок отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента) и промывают 7—8 раз промыв­
ной жидкостью. Фильтрат кипятят 20—30 мни до удаления запаха аммиака, добавляют 5 см' соляной
кислоты, разбавленной 1:1, 8—10 капель перекиси водорода и вновь кипятят 15—20 мин до полной
коагуляции серы. Осадок серы отфильтровывают через фильтр средней плотности (белая лента) и
промывают 7—8 раз горячей водой.
     3.2. Для определения содержания оксида кальция раствор подогревают почти до кипения
(90—95 *С). прибавляют 2—3 кашли раствора метилового оранжевого. 2 г щавелевокислого аммония
и перемешивают до полного растворения соли. Раствор осторожно, по каплям, нейтрализуют
аммиаком при непрерывном перемешивании до изменения окраски в желтый цвет и прибавляют в
избыток 1,5—2 см ' аммиака.
     Раствор нагревают до кипения и оставляют на 40—60 мин при температу ре 80—90 “С. Выпав­
ший осадок щавелевокислого кальция отфильтровывают через фильтр средней плотности (белая
лента), уплотненный беззольной фильтробумажной массой. Фильтрат собирают в стакан вмести­
мостью 600 см'. Осадок и колбу промывают 8—10 раз небольшими порциями горячей воды до объема
фильтрата примерно 300 см 3. Фильтрат (1) сохраняют для определения содержания оксида магния.
     Воронку с осадком оксалата кальция переносят на колбу и продолжают отмывать осадок от
щавелевокислого аммония горячей водой еще 7—8 раз.
     В колбу, где проводилось осаждение кальция, приливают 100 см' 5 %-ного раствора серной
кислоты, нагревают до кипения, опускают фильтр с осадком щавелевокислого кальция и титруют
освободившиеся при этом оксалат-ионы раствором марганцовокислого калия 0,1 моль/дм3 до по­
явления неисчезающей розовой окраски раствора.
     Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с реактивами для внесения в
результаты анализа кальция и магния соответствующей поправки.
     3.3. Для определения содержания оксида магния в фильтрат (I) приливают соляную кислоту
до бледно-розовой окраски раствора. 10—20 см ' раствора фос<1юрнокислого аммония, затем мед­
ленно, при перемешивании, добавляют аммиак в количестве, равном ‘/з объема всего раствора.
Раствор энергично перемешивают стеклянной палочкой с резиновым наконечником до выпадения
осадка фосфата магния — аммония и оставляют на 12 ч.

ГОСТ 14047.12-78 С. 3

     Осадок отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента), уплотненный беззольной
фильтробумажной массой, и промывают 2 %-ным раствором аммиака до отрицательной реакции на
хлор-ноны (проба с азотнокислым серебром). Осадок вместе с фильтром переносят в фарфоровый
тигель, сушат, озоляют при температуре 300 *С и прокаливают при 900—1000 'С в течение 30 мин.
Ятя ускорения озоления фильтр перед сушкой смачивают 3—5 каплями раствора азотнокислого
аммония. Осадок пирофосфата магния охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры и
взвешивают.
     3.1. 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).

                                   4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

     4.1. Массовую долю оксида кальция (А) в процентах вычисляют по формуле
                                             у .   Т- V 100
                                                      m     ’
где Г — титр 0.1 мояь/дм3 раствора марганцовокислого калия по оксиду кальция, равный 0,00280 г/см3;
     У — объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см3;
    /м — масса навески концентрата, г.
      4.2. Массовую долю оксида магния (Л',) в процентах вычисляют по формуле
                                           „ _ щ 0,3621 100


где /я, — масса осадка пирофосфата магния, г;
0,3621 — коэффициент пересчета пирофосфата магния на оксид магния;
     m — масса навески концентрата, г.
      4.3.      Допускаемое расхождение между результатами параллельных определений и допускаемое
расхождение между результатами анализа при доверительной вероятности Р = 0.95 не должно
превышать величины, указанной в таблице.

                                                    %

   Массойля доля оксидов кальция      Допускаемое расхождение между      Допускаемое расхождение между
            или магния                 параллельными определениями            рехулыатами анализа
Or 0,2 до 0.6                                       0.1                               0.15
Св. 0.6 » 2                                         0.2                               0.25
 .2     .5                                          0.3                               0.35

     (Измененная редакция, Изм. № 2).

                             5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

      Метод основан на измерении поглощения концентрата линий кальция 422,7 нм и магния
285.2 им при введении растворов концентратов и стандартных растворов в пламя ацетилен-воздух.
Свинцовый концентрат предварительно переводят в раствор кислотным разложением.
     5.1. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     5.1.1. Для проведения анализа применяют:
     спектрофотометр атомно-абсорбционный любой марки с источником излучения для кальция
или магния;
     воздух сжатый под давлением 2 105—6 10* Па (5—6 атм.);
     ацетилен в баллонах;
     стаканы фторопластовые вместимостью 200 см3;
     кислоту соляную по ГОСТ 3118;
     кислоту азотную по ГОСТ 4461;
     кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484:
     бром жидкий по ГОСТ 4109;
     кальций углекислый по ГОСТ 4530;
     магния окись по ГОСТ 4526;
     лантана окись (хлористый или углекислый), раствор 5 г/дм3; навеску хлористого, углекислого
лантана или его окиси растворяют в 5—10 см3 соляной кислоты, разбавляют до 1000 см3 водой и