ГОСТ 13938.8-78

ГОСТ 13938.8—78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА

Издание официальное

53 4—99

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 669.3:546.811.06:006.354 Группа B59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ
Методы определения олова
Copper, Methods for determination of tin

rocr
13938.8—78

OKCTY 1709

Дата введения 01.01.79

Настоящий стандарт устанавливает полярографический и фотометрический методы определе-
ния олова в меди марок в соответствии с ГОСТ 859, за исключением MOOK, M006 и при массовой
доле олова от 0,0005 до 0,08 %.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов — по
ГОСТ 13938,1,

Pasa. 1. (Измененная редакция, Изм. № 3).

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
{при массовой доле олова от 0,0005 до 0,06 %)

2.1. Сущность метода без осаждения олова с гидроскисью железа

Метод основан на полярографическом определении олова в щавелевокислом электролите,
содержащем мстиленовый голубой в интервале потенциалов от минус 0,65 до минус 1,0 В относи-
тельно донной ртути. При этом олово в виде щавелевокислого комплекса реагирует на PTYTHOM
Электроде, а медь выпадает в осадок в виде малорастворимого оксалата меди и не мешает опреде-
лению олова.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф с наложением переменного напряжения.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:9.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, | М раствор.

Метиленовый голубой (МГ), раствор 3,7 г/дмз.

Ртуть по ГОСТ 4658.

Азот в баллоне по ГОСТ 9293.

Олово по ГОСТ 860, марка 01.

Растворы олова,

Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г мелко измельченного олова растворяют в 10 см?
серной кислоты, нагревают до полного растворения олова, охлаждают, приливают 180 см? серной

кислоты, разбавленной 1:1, перемешивают, переносят раствор в колбу вместимостью 1 AM, доливают
раствор до метки водой и перемешивают.

Издано. официальное Перепечатка socnpemena

© Издательство стандартов, 1978
© ИПК Издательство стандартов, 2000
Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 13938.8—78

1 см? раствора содержит 0,1 мг олова.

р Б; готовят следующим образом: 10 ем? раствора А переносят пипеткой в мерную колбу
вместимостью 100 см? и доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:9.

1 cm} раствора содержит 0,01 мг олова.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навсску меди массой 0,50 г помещают в стакан вместимостью 250 cM? и растворяют в
10 см? азотной кислоты, разбавленной 1:1. Приливают 10 см? серной кислоты, разбавленной 1:1,
нагревают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, обмывают стенки стакана раствором
серной кислоты, разбавленной 1:9, снова нагревают до выделения паров серной кислоты, охлаждают
и обмывают стенки стакана серной кислотой, разбавленной 1:9, Раствор, выпаривают до прекращения
выделения паров серной кислоты (не пересушивая), приливают 25 смз горячего раствора щавелевой
кислоты. Раствор кипятят в течение 3—5 мин и оставляют на 20 мин для осаждения щавелевокислой
меди. Затем раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 50 смз с раствором шаве-
левой кислоты. Прибавляют 1,5 см? раствора метиленового голубого, доливают до метки раствором
щавслевой кислоты и перемешивают. Раствор с осадком помещают в сухой стакан и после отстаи-
вания осадка часть раствора декантируют в сосуд для пропускания азота; раствор продувают азотом
в течение 15 мин и переносят в электролизер. Раствор полярографируют при потенциалах от минус
0,65 до минус 1,0 В, Потенциал полуволны — минус 0,9 В (донная ртуть).

Расчет проводят методом добавок. Для этого часть раствора Б олова выпаривают до прекраще-
ния выделения паров серной кислоты, не пересушивая. Остаток растворяют в 10 или 20 см?
анализируемого раствора, перемешивают, переносят в сосуд для пропускания азота, продувают
азотом в течение 15 мин и полярографируют, как описано выше. Вычисление результатов опреде-
ления проводят, как указано в п. 4.1.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

24. Сущность метода с осаждением олова с гидроокисью железа

Метод основан на полярографическом определении олова в шавелевокислом электролите,
содержащем метиленовый голубой, в интервале потенциалов от минус 0,65 до минус 1 В относи-
тельно донной ртути. Олово от меди отделяют соосаждением с гидроокисью железа (III).

2.5. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока со всеми принадлежностями.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и раствор 1:9.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, 1 М раствор.

'Аммиак водный по ГОСТ 3760, ‘растворы 1:1 и 1:19.

цы железоаммонийные по НТД, 1,75 %-ный раствор.

Метиленовый голубой, 0,37 %-ный раствор.

Азот в баллоне по ГОСТ 9293,

Олово по ГОСТ 860, марка 01.

Растворы олова.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,001 г олова растворяют в 10 см? серной кислоты при
нагревании. Раствор помешают в мерную колбу вместимостью 1000 смз, доливают до метки раство-
ром серной кислоты и перемешивают.

| смз раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б: 10 см? раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 смз, доливают до
метки раствором серной кислоты и перемешивают; готовят непосредственно перед употреблением.

1 см? раствора Б содержит 0,01 мг олова,

Ртуть по ГОСТ 4658.

2.6. Проведение анализа

2.6.1. Навеску меди массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 400 см? и растворяют в
15 см? соляной кислоты и 2 см? азотной кислоты, При нагревании удаляют окислы азота. К. раствору
‘добавляют воду до 200 смз, 2 em? раствора железоаммонийных квасцов и нагревают до температуры
60—70 °C, Затем добавляют раствор аммиака (1:1) до выпадания осадка гидроокиси железа и перехола
меди в комплексный аммиакат, Через 1 ч раствор, фильтруют через фильтр средней плотности и
осадок 5 раз промывают раствором аммиака (1:19). Осадок на фильтре растворяют в 25 см? горячего
раствора щавелевой кислоты, прибавляя ее небольшими порциями. Раствор помещают в мерную
колбу вместимостью 50 см?. Фильтр промывают раствором щавелевой кислоты. К. раствору добав-
ляют 1,5 см? раствора метиленового голубого, доливают до метки раствором щавелевой кислоты и
перемешивают. Часть этого раствора помещают в сосуд для полярографирования и удаляют воздух

ГОСТ 13938.8—78 С. 3

азотом в течение 10—15 мин. Раствор полярографируют при потенциалах oF минус 0,65 до минус
1 В относительно донной ртути.

Параллельно проволят контрольные опыты, Среднее значение высот пихов, полученных при
полярографировании растворов контрольных опытов, вычитают из значений высот пиков, получен-
ных при полярографировании анализируемого раствора.

У олова находят по градуировочному графику.

2.6.2. Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью по 400 см? помещают
0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 смз раствора Б при массовой лоле олова от 0,0005 до 0,006 % иди 0,5; 1,0; 2,0;
4,0 и 6,0 см? раствора А. при массовой доле олова от 0,005 до 0,06 %. К растворам добавляют 200 смз
воды, 2 сы? раствора сернокислого аммония железа и далее поступают, как указано в п, 2.6.1.

По полученным значениям высот пиков и соответствующим им содержаниям олова строят
градуировочный график.

2.4—2.6. (Введены дополнительно, Изм. № 1).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
@ри массовой доле олова 0,0005 до 0,08 %)

3.1. Сущность метода

Метод основан на ‘образовании комплексного соединения олова (IV) с фенилфлуороном после
отделения олова от мешающих элементов экстракцией хлороформом в виле купфероната или
соосаждением с гидроокисью железа (HI). Оптическую плотность раствора измеряют при ллине
волны 510 нм.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Кислота серная по ГОСТ 4204 и растворы 1:1 и 1:50.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 1:9.

Кислота хлорная.

Водорода перекись по Г ‘OCT 10929.

Тиомочевина по ГОСТ 6344, 10 %-ный раствор.

М-нитрозо-М-фенилгидроксиламин аммонийная соль по НТД, 2 %-ный раствор, свежеприго-
товленный.

Хлороформ, перегнанный.

Кислота винная по ГОСТ 5817, 50 %-ный раствор.

Кислота аскорбиновая, 10 %-ный раствор, свежеприготовленный.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и растворы 1:1 и 1:50.

Бром по ГОСТ 4109, насыщенный водный раствор (бромная вода).

Квасны железоаммонийные по НТД, 1,75 %-ный раствор.

Желатин по ГОСТ 11293, 0,5 %-ный раствор, свежеприготовленный,

0,5 г желатина помещают в стакан вместимостью 150 смз, прибавляют 20 см? воды и оставляют
для набухания, Затем прибавляют 70 смз воды, нагретой до температуры 70—80 °С, нагревают до
кипения и охлаждают. Раствор доливают до 100 cx? водой и перемешивают.

Спирт этиловый 96 %-ный,

Фенилфлуорон (2, 3. 7-тригидрокси-9-фенил-6- por), 0,03 %-ный спиртовой раствор, со-
держащий 1 см? раствора серной кислоты (1:1) в 100 см.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Олово по ГОСТ 860, марка 01.

Растворы олова. стандартные.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,001 г олова растворяют в 10 см? серной кислоты при
нагревании. Раствор помешают в мерную колбу вместимостью 1000 смз, доливают до метки раство-
ром серной кислоты 1:9 и перемешивают.

1 см? раствора А содержит 0,1 мг олова.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 смз раствора А помешают в мерную колбу вмести-
мостью 100 смз, доливают до метки раствором серной кислоты (1:9) и перемешивают; готовят
непосредственно перед употреблением.

1 см? раствора Б содержит 0,01 мг олова.

Бумага индикаторная конго.

3.3. Проведение анализа

33:8: Навеску меди массой 5,0 г растворяют в 75 смз соляной кислоты в присутствии | г
хлористого натрия. Постепенно прибавляют 20 смз перекиси водорода, не допуская ‘бурной реакции.
Избыток перекиси водорода удаляют кипячением. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу