ГОСТ 13938.3-78

ГОСТ 13938.3—78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА

Издание официальное

B3 4—99

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 669.3:546.18.06:006.354 Группа B59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ
Метод определения фосфора гост
Copper. 13938.3—78

Method for determination of phosphorus

OKCTY 1709

Дата введения 01.01.79

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фосфора в меди
марок в соответствии с ГОСТ 859, за исключением MOOK и М00б (при массовой доле фосфора от
0,0003 до 0,06 %).

Метод основан на образовании фосфорно-молибдено-ванадиевой гетерополикислоты в | н.
растворе азотной кислоты. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 400—413
или 440—453 им в зависимости от содержания фосфора.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методу анализа и требования безопасности при выполнении анализов —
по ГОСТ 13938.1.
(Измененная редакция, Изм. № 4).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 2:1, 1:1, 1:5.

Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336, раствор 2,5 г/лмз; готовят следующим обра-
зом: 2,5 г ванадиевокислого аммония растворяют в 650 см? волы, добавляют 10 см? азотной кислоты
и доливают водой до 1 aM’.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный раствор 100 г/дм®.
Перекристаллизацию проводят следующим образом: навеску соли массой 100—120 г растворяют в
400 см? воды при температуре 80 °С и дважды фильтруют горячий раствор через плотный фильтр
«синяя лента». К раствору добавляют 250 гэтилового спирта, охлаждают и дают отстояться в течение
I ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера. Полученный молибденовокислый
аммоний растворяют и снова перекристаллизовывают, фильтруют на воронку Бюхнера, промывают
2—3 раза этиловым спиртом по 20—30 см?, после чего их высушивают на воздухе. Перед примене-
нием из перекристаллизованной соли готовят раствор следующим образом: 100 г соли растворяют
в 700—800 см? воды и добавляют 25—30 com? аммиака. Перемешивают до растворения навески,
раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см? через вату или бумажную массу,
разбавляют водой до метки и перемешивают.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929 и раствор (1:9).

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 0,2 моль/дм? (1 н.).

Медь по ГОСТ 859.

Издание официальное Перепечатка воспрещена.
*

© Издательство стандартов, 1978

© ИПК Издательство стандартов, 1999

Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 13938.3—78

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, высушенный при 80—90 °С в
течение 1 ч.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, высушенный при 192—105 °C.

Растворы фосфора стандартные.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,458 г двузамещенного фосфорнокислого натрия или
0,439 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в 50—70 дм? воды, добавляют 2 см?
азотной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью | дм”, доливают водой до метки
и перемешивают.

1 см? раствора А содержит 0,1 мг фосфора.

Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см? раствора А переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см?, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см? раствора Б содержит 0,025 мг фосфора.

Растворы А и Б свежеприготовленные храият в полиэтиленовой посуде.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

‘Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

(Изменениая редакция, Изм. № 2, 4).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА.

3.1. Определение фосфора при массовой доле его менее 0,003 %

Навеску меди массой 5,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см?, накрывают часовым
стеклом и растворяют в 30 см? азотной кислоты, разбавленной 2:1, при нагревании, не допуская
кипения (при необходимости кислоту добавлять порциями по 10 см). После растворения пробы
при слабом кипении удаляют окислы азота, не снимая часовое стекло. Раствор охлаждают,
прибавляют | cm? раствора марганцовокислого калия и оставляют раствор на 5 мин. Затем
нагревают до кипения, кипятят в течение | мин и охлаждают до 30—40 °C. Прибавляют 2 см
перекиси водорода, разбавленной 1:9, кипятят в течение 1 мин, прибавляют 5 см? раствора
ванадиевокислого аммония и продолжают кипятить в течение 1 мин. Раствор охлаждают и
переливают в мерную колбу вместимостью 50 см’. При постоянном перемешивании по каплям
прибавляют 5 см? раствора молибденовокислого аммония. После этого раствор доливают водой
до метки и перемешивают.

Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 400—413 нм в
кюветах с толщиной поглощающего слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор, содержащий
5 гмеди и все реактивы, кроме молибденовокислого аммония.

Одновременно проводят два контрольных опыта: 30 см? азотной кислоты, разбавленной 2:1,
выпаривают до 3—4 смз и разбавляют 25 смз воды. Затем добавляют | CM} раствора марганиовокис-
лого калия и поступают так, как указано выше при определении фосфора в мели.

Раствором сравнения служит раствор, содержащий 3—4 см? азотной кислоты, 25 см? воды и
5 смз раствора ваналиевокислого аммония. Раствор кипятят в течение | мин, переводят в мерную
колбу вместимостью 50 см? и доливают водой до метки.

Среднюю величину оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из
величины оптической плотности анализируемого раствора. Количество фосфора устанавливают по
градуировочному графику. построенному, как указано в п. 3.4.1,

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.2. Определение фосфора при массовой доле его от 0,002
до 0,006 %

Определение проводят по п. 3.1, однако измерение оптической плотности раствора выполняют
в кюветах с толщиной слоя 20 мм, а количество фосфора устанавливают по градуировочному
графику, построенному, как указано в п. 3.4.

3.3а. Определение фосфора при массовой доле его от 0,001 до
0,06 %

Навеску меди массой 2,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см?, приливают
18—20 смз смеси соляной и азотной кислот в соотношении 1:3 и нагревают до удаления окислов
азота, не допуская кипения раствора. Затем добавляют 20—25 см? воды и кипятят 3—4 мин.
Охлаждают и помешают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см?.

ГОСТ 13938.3—78 С. 3

К полученному раствору приливают при перемешивании 5 см? раствора ванадиевокислого
аммония и 5 см? раствора молибденовокислого. аммония, разбавляют водой до метки и перемеши-
вают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 400—453 нм в кювете
с толщиной слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор. не содержащий молибденовокислого
аммония.

Массу фосфора определяют по градуировочному графику.

(Введен дополнительно, Изм. № 4).

3.3. Определение фосфора при массовой доле его от 0,005 до 0,06 %

Навеску меди массой 2,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см? и растворяют в 30 смз
азотной кислоты. разбавленной 2:1, не доводя до кипения при нагревании. После растворения меди
при слабом кипении удаляют окислы азота, не снимая часовое стекло. Прибавляют 2 см? перекиси
водорода, разбавленной 1:9, и кипятят в течение 30 с, затем прибавляют 10 см? раствора ванадие-
вокислого аммония и кипятят еще в течение | мин.

Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см?.

Прибавляют 10 см? раствора молибденовокислого аммония при непрерывном перемешивании.
Раствор в мерной колбе немедленно доливают водой до метки и перемешивают. Через 20 мин
измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 440—453 нм в кювете с толщиной слоя
30 мм.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, содержащий 2 г
меди (с массовой долей фосфора менее 0,0005 %) и все реактивы.

Массу фосфора в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как
‘указано в п. 3.4.3.

3.4. Построение градуировочного графика

3.4.1. При массовой доле фосфора менее 0,003 %

В мерные колбы вместимостью 50 см? помещают 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см? стандартного
раствора Б, что соответствует 0); 25; 50; 75; 100; 125 и 150 мкг фосфора, прибавляют 3—4 см? азотной
кислоты, доливают водой до объема 30—35 см?, приливают 5 см? раствора ванадиевокислого
аммония, 5 см? раствора молибденовокислого аммония и доливают водой до метки. После прибав-
ления каждого раствора и во время приливания раствора молибденовокислого аммония, содержимое
колб хорошо перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине
волны 400—413 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм относительно раствора без добавления фосфора.

3.4.2 При массовой доле фосфора от 0,002 до 0,006 % поступают так же, как в п. 3.4.1, однако
количество стандартного раствора Б составляет 0; 2; 4; 6; 8; 10 и 12 смз, что соответствует 0; 50;
100; 150; 200; 250 и 300 мкг фосфора.

Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны 400—413 нм в кюветах с
толщиной слоя 20 мм относительно раствора без добавления фосфора.

3.4.3. При массовой доле фосфора от 0,005 до 0,06 % в восьми стаканах вместимостью 250 смз
взвешивают по 2,00 г меди, прибавляют 0; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,0; 13,0 см? раствора A, что.
соответствует 0; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 мкг фосфора. Затем растворяют в 30 см? азотной
кислоты и далее поступают, как указано в п. 3.3.

По значениям оптических плотностей, найденных в пи. 3.4.1—3.4.3, и соответствующим им
содержаниям фосфора строят градуировочные графики.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю фосфора (X) в процентах вычисляют по формуле

м,
т- 10000 *

X=

где m, — масса фосфора, найленная по гралуировочному графику, мкг;
т — масса навески меди, г.