ГОСТ 13938.2-78

ГОСТ 13938.2-78


                     М           Е Ж   Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы          Й   С Т А Н Д А Р Т




                                                          М ЕДЬ

                                               Методы определения серы


                                                      Издание официальное
                     БЗ 4 -9 9




                                                  ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                                           Москва




сертификаты товара

УДК 669.3:546.22.06:006.354                                                          Группа В59


М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                С Т А      Н Д А Р Т


                               МЕДЬ

                    Методы определения серы                              ГОСТ
                                                                      13938.2 -7 8
                               Copper.
                 Methods for determination of sulphur

ОКСТУ 1709

                                                                           Д ата введения 01.01.79

     Настоящий стандарт устанавливаеттитриметрический и фотометрический методы определения
серы в меди (при массовой доле серы от 0,001 до 0,02 %).
     (Измененная редакция, Изм. Ns 1, 4).

                                       1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

    Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов
— по ГОСТ 13938.1.
     Разд. I. (Измененная редакция, Изм. № 4).

                                  2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

     2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
     Метод основан на сжигании навески меди, содержащей серу, в токе кислорода при 1200 *С,
поглощении образующейся двуокиси серы водой и титровании сернистой кислоты раствором йода
в присутствии крахмала.
     2Д. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     Установка для определения серы (черт. 1). Можно использовать установку другой конструкции,
обеспечивающую заданную температуру печи, герметичность системы и очистку подаваемого
кислорода, или автоматический анализатор любого типа.
     Перед проведением анализа необходимо проверить герметичность прибора и правильность
сборки его. Для этого соединяют весь прибор с баллоном, содержащим кислород, открывают
трехходовой кран на воздух, осторожно открывают вентиль баллона, пропускают кислород со
скоростью 20—30 пузырьков в минуту, переключают трехходовой кран в положение, при котором
кислород поступает в печь, и закрывают кран перед поглотительным сосудом. Через 2—3 мин должно
прекратиться выделение пузырьков в промывных склянках, после чего нужно выждать еще 5—7 мин.
Если пузырьки больше не выделяются, установку можно считать герметичной.
     Установка состоит из следующих частей: баллона с кислородом 1, снабженного редукционным
вентилем для регулирования скорости поступления кислорода в печь; промывной склянки 2,
содержащей раствор марганцовокислого калия в растворе калия гидроксида или натрия гидроксида;
склянки 3, содержащей в низшей части плавленый хлористый кальций и слой стеклянной или
обыкновенной ваты, а в верхней — калия гидроксид или натрия гидроксид; крана 4, дающего
возможность регулировать подачу очищенного кислорода в трубки для сжигания; трубчатой печи 5
с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 *С; терморегулятора для регулиро­
вания и поддержания необходимой температуры в печи с термопарой и милливольтметром или
потенциометром любого типа; поглотительного сосуда 12, состоящего из двух одинаковых сосудов,
  Издание официальное                                                      Перепечатка воспрещена

         *                                                   © Издательство стандартов, 1978
                                                         © И ПК Издательство стандартов, 2000
                                                                 Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 13938.2-78




                         соединенных стеклянными перемычками. Допускается использование двух
                         стеклянных цилиндров высотой по 250 мм из стекла одного цвета (черт. 2);
                         бюретки для титрования 13.
                              Эксикзтор по ГОСТ 25336, заполненный оксидом кальция по
                         ГОСТ 8677, предварительно прокаленным при температуре 970—1050 *С,
                         или хлористым кальцием.
                              Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, дважды перекристаллизо-
                         ванный и высушенный при температуре 170 *С; 0,025 н. раствор: 1,226 г
                         двухромовокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм5,
                         доливают водой до метки и перемешивают.
                              Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор 50 г/дм!.
                              Калия гидроксид по ГОСТ 24363, раствор 400 г/дм3.
                              Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, раствор 400 г/дм3.
                              Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 40 г/дм3 в растворе
                         калия гидроксида или натрия гидроксида.
                              Кальций хлористый, плавленый по НТД.
                              Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 5:100.
                              Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор 10 г/дм3.
      Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.
      Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), 0,025 н. раствор; готовят за 2—3 сут до
применения следующим образом: 6,2 г серноватистокислого натрия растворяют в 100 см3 свежепро-
кипяченной и охлажденной воды, прибавляют 0,2 г безводного углекислого натрия, доливают водой
до 1 дм3 и хорошо перемешивают.
      Установка массовой концентрации раствора серноватистокислого натрия
      В коническую колбу вместимостью 250 см3 наливают 10 см3 серной кислоты, разбавленной
5:100, прибавляют 10 см3 раствора йодистого калия, 25 см5 0,025 н. раствора двухромовокислого
калия. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и оставляют в темном месте на 8—10 мин.
Прибавляют воду до объема 70—80 см3 и титруют выделившийся йод раствором серноватистокислого
натрия до тех пор, пока цвет раствора не станет светло-желтым, прибавляют 2 см3 раствора крахмала
и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
      Массовую концентрацию раствора (N) серноватисто кислого натрия вычисляют по формуле




      где V— объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см5.
      Стандартный образец меди, стали (нелегированной) или железа с массовой долей серы
 0,002-0,03 %.
      Йод по ГОСТ 4159, 0,001 и. раствор; готовят следующим образом: 0,127 г йода растворяют в
 50 см3 раствора йодистого калия и разбавляют раствор водой до 1 дм5. Раствор хранят в склянке из
 темного стекла.

ГОСТ 13938.2-78 С. 3

     Титр раствора йода, выраженный в граммах серы, устанавливают по четырем навескам
стандартного образца с известным содержанием серы. Сжигание серы в этом случае проводят так,
как указано в п. 2.4.
     Тигр раствора йода по сере (7) в граммах вычисляют по формуле

                                           Т~ ^ ^
                                               ^    100 *

     где С — массовая доля серы в стандартном образце, %;
         V — объем раствора йода, израсходованный на титрование, см3;
         m — масса стандартного образца, г.
     При отсутствии стандартного образца массовую концентрацию раствора йода устанавливают
по раствору серноватистокислого натрия, массовая концентрация которого установлена по раствору
двухромовокислого калия.
     Установка массовой концентрации раствора йода
     Для установки массовой концентрации раствора йода готовят 0,001 н. раствор серноватисто-
кислого натрия с разбавлением 0,025 н. раствора: отбирают пипеткой 10 см3 0,025 н. раствора
серноватистокислого натрия, помешают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают предва­
рительно прокипяченной и охлажденной водой до метки и перемешивают. Раствор готовят в день
применения. В колбу вместимостью 250 см3 наливают 18—20 см3 воды, приливают из бюретки точно
отмеренные 20 см3 раствора йода, разбавляют водой до 70—80 см3, перемешивают и титруют 0,001 н.
раствором серноватистокислого натрия до тех пор, пока цвет раствора не станет светло-желтым,
затем приливают 2 см3 раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
     Массовую концентрацию раствора йода (N) вычисляют по формуле




     где jVj — массовая концентрация серноватистокислого натрия, равная      ;
          V — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованного на титрование, см3.
     Тигр раствора йода по сере (7) в граммах вычисляют по формуле

                                          Тш N ■1б»03
                                                   1000     •



     Допускается применение других реактивов при условии получения метрологических характе­
ристик, не уступающих указанным в стандарте.
     (Измененная редакция, Изм. № 2, 4).
     2.3. П о д г о т о в к а к а н а л и з у
     Перед проведением анализа аппаратуру для сжигания проверяют при 1200—1250 'С на герме­
тичность и на наличие летучих восстанавливающих веществ. Для этого в оба сосуда поглотительного
аппарата наливают по 50 см3 воды и по 10 см3 раствора крахмала, приливают из бюретки несколько
капель раствора йода до появления сине-голубой окраски (интенсивность окраски в обоих сосудах
должна быть одинаковой), нагревают печь до 1100—1200 *С и пропускают кислород со скоростью
40—50 пузырьков в 1 мин.
     Если через 4—5 мин окраска раствора в левом сосуде исчезнет, то это означает, что из трубки
выделяются восстанавливающие вещества, реагирующие с йодом. В этом случае, не прекращая тока
кислорода, к раствору в левом сосуде приливают еще несколько капель раствора йода и продолжают
прибавление раствора йода до тех пор, пока синяя окраска в растворе будет оставаться постоянной
и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правом сосуде.
     (Измененная редакция, Изм. № 4).
     2.4. П р о в е д е н и е а н а л и з а
     Навеску меди массой 2,0 г (при массовой доле серы до 0,005 %) или массой 1,0 г (при массовой
доле серы свыше 0,005 %) распределяют равномерно по дну прокаленной лодочки для сжигания.
     После этого в трубку печи (в наиболее нагретую зону) помещают лодочку с навеской меди при
помощи длинного крючка из стальной проволоки диаметром 2—3 мм. Трубку печи немедленно
соединяют с остальной аппаратурой и сжигают навеску меди. Скорость пропускания кислорода
должна поддерживаться такой, чтобы жидкость в поглотительном сосуде (см. черт. 2, левая часть)
поднималась на дополнительную высоту 2—3 см. Когда поступающие из печи в поглотительный