ГОСТ 13938.12-78

ГОСТ 13938.12-78


М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                         С Т А Н Д А Р Т




                                                      МЕДЬ
                                         МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА



                                                   Издание официальное
    БЗ 4-99




                                              ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                                        Моста




переселение из районов крайнего севера

УДК 669.3:546.87.06:006.354                                                               Группа В59



М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                      С Т А Н Д А Р Т


                                    МЕДЬ
                       Методы определения висмута                                   ГОСТ
                                                                                 13938. 1 2 -7 8
                 Copper. Methods for determination of bismuth


ОКСТУ 1709


                                                                               Дата введения 01.01.79


     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле от 0,00005 до 0,02 %)
и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0003 до 0,005 %) методы определения висмута в
меди всех марок в соответствии с ГОСТ 859.
     Фотометрический метод основан на образовании йодистого комплекса висмута в сернокислом
расгворе. Висмут отделяют от мешающих элементов соосаждением с гидроксидом железа или
экстракцией диэтилдктиокарбамата висмута хлороформом. Оптическую плотность раствора йоди-
лного комплекса висмута измеряют при длинах волн 450—470 нм.
     Атомно-абсорбционный метод основан на растворении пробы в азотной кислоте, отделении
висмута на гидроксиде железа и последующем измерении поглощения висмута в солянокислом
растворе при длине волны 223,1 нм в пламени ацетилен-воздух.
     (Измененная редакция, Изм. № 3).

                                       I. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

    Общие требовании к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов
по ГОСТ 13938.1.
     Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 3).

                              2.   АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

     Спектрофотометр или фотоэлсктроколоримстр со всеми принадлежностями.
     Центрифуга.
     Кислота азотная по ГОСТ 4461.
     Кислота хлорная.
     Кислота серная по ГОСТ 4204, 5 моль/дм3 раствор.
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 0,2 моль/дм3 раствор.
     Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760.
     Железо треххлористое 6-волное но ГОСТ 4147. 1 %-ный раствор в 0,2 моль/дм3 растворе
соляной кислоты.
     1 см3 раствора содержит 2 мг железа.
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, 8 %-ныЙ раствор.
     Хлороформ по ГОСТ 20015.
     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, 20 %-ный раствор.

Издание официальное                                                            Перепечатка воспрещена

       ★
                                                                    © Издательство стандартов, 1978
                                                                © ИПК Издательство стандартов, 2000
                                                                       Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 13938.12-78

     Кислота винная по ГОСТ 5817, 20 %-ный раствор.
     Гидроксиламин солянокислый но ГОСТ 5456, 10 %-ный раствор.
     Калий цианистый, 10 %-ный раствор.
     Соль динатриевая этиленлиамин-N, N, N'. N '-тетрауксусной кислоты, двуводная (трилон Б)
по ГОСТ 10652, 5 %-ный раствор.
     Натрий диэтилдитиокарбамат (Na-ДДТК) но ГОСТ 8864 раствор 2 г Na-ДДТК растворяют в
100 см3 воды, в которой был предварительно растворен 1 г кислого углекислого натрия. Раствор
фильтруют.
     Тимолфталеин, 0,4 %-ный раствор в этиловом спирте.
     Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201.
     Промывной раствор: к 30 см3 раствора ди-Ма-ЭДТА приливают 1000 см’ воды, 10 см3 раствора
цианистого калия и 1 см3 раствора тимолфталеина. По каплям приливают раствор хлористого
аммония до исчезновения синей окраски.
     Натрия гипофосфит по ГОСТ 200, 30 %-ный раствор
     Спирт этиловый 96 %-ный по ГОСТ 18300.
     Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208.
     Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор: 200 г йодистого калия растворяют в 300 см3 воды,
прибавляют 30 см3 раствора гипофосфита натрия и доливают водой до 1000 см3.
     Висмут металлический по ГОСТ 10928.
     Стандартные растворы висмута:
     Раствор А: 0,100 г висмута растворяют в 5 см3 азотной кислоты. Окислы азота удаляют нагре­
ванием. Раствор охлаждают и помешают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 65 см3
азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.
     1 см3 раствора А содержит 0,1 мг висмута.
     Раствор Б: 50 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, приливают
5 см3 азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают; хранят нс более 5 ч.
     1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг висмута.
     Бумага индикаторная универсальная.
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 1:1.
     Кислота аскорбиновая, раствор 50 г/лм3 свежеприготовленный.
     (Измененная редакция, Изм. № 1,3).

                                    3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

     3.1.      Навеску меди (табл. 1) помещают в стакан вместимостью 250 см3, растворяют в 5—10 см3
азотной кислоты и 20—40 см3 соляной кислоты под часовым стеклом.

                                                                                     Таблица    1

             Массовая доля висмута, %                             Масса навески, г

    От 0,00005 до 0,0003 включ.                                           10
    Св. 0.0003  * 0,001    *                                             5.0
     > 0,001    > 0,005    .                                          3 ,0 -1 .0
     » 0,005    » 0,01     »                                             0,5

      Раствор выпаривают примерно до 5 см3, прибавляют 100 см3 воды и 5 см3 раствора железа.
Раствор нагревают до 50—60 *С и прибавляют раствор аммиака, разбавленный 1:1, в гаком количе­
стве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс, и в избыток его 10 см3.
      Содержимое стакана нагревают до 70—80 *С и оставляют на 20—30 мин. Осадок тдроокиссй
фильтруют на фильтр средней плотности и промывают на фильтре 3—4 раза горячей водой.
    __Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в стакан, в котором проводили осаждение, и
прибавляют 5 см3 соляной кислоты (1:1), фильтр промывают горячей водой до полного удаления
железа.
      (Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
      3.1а. Раствор выпаривают до объема 2 см3 и добавляют 10 см3 воды, 5 см3 раствора винной
кислоты, 3 см ’ раствора трилона Б и 0.1 см3 раствора тимолфталеина. По каплям прибавляют раствор

ГОСТ 13938.12-78 С. 3

гидроокиси натрия до изменения окраски от оранжевой до синей. К раствору прибавляют 1 ем3
раствора солянокислого гидроксиламина и 3 см3 раствора цианистого калия и после перемешивания
— 3 см3 раствора хлористого аммония до pH 9—10. При другом значении pH добавляют раствор
гидроокиси натрия или раствор хлористого аммония. Раствор переносят в делительную воронку,
приливают 50 см3 воды и 1 см3 раствора трилона Б. За гем добавляют 10 см3 хлороформа и встряхи­
вают в течение 2 мин. Органическую фазу помещают во вторую делительную воронку. Волную фазу
экстрагируют дважды: сначала 10 см3, а затем 5 см5 хлороформа, встряхивая каждый раз в течение
2 мин, добавляя перед каждой экстракцией по 1 см3 раствора Na-ДДТК. Органические фазы объ­
единяют и промывают в течение 5 мин 15 см3 промывного раствора, к которому добавляют одну
каплю раствора Na-ДДТК.
      Из промытой органической фазы висмут реэкстрагмруют дважды, добавляя каждый раз по
 10 см3 раствора соляной кислоты (1:1) и встряхивая в течение 2 мин. Объединенные солянокислые
реэкстракты помешают в стакан и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5 см3 азотной кислоты
и 2 см3 хлорной кислоты и затем выпаривают досуха.
      Если остаток окрашен, повторяют обработку его азотной и хлорной кислотами. Обесцвеченный
остаток растворяют при нагревании в 2 см3 раствора серной кислоты. Раствор охлаждают, помешают
в мерную колбу вместимостью 10 см3, прибавляют волу до 6—7 см3 и 1 см3 раствора гинофосфата
натрия. Через 10 мин прибавляют 1 см3 раствора йодистого калия, расгвор доливают до метки водой
и перемешивают.
       Если раствор непрозрачный, то помещают содержимое мерной колбы в пробирку для центри­
фуги и центрифугируют в течение 5 с или отфильтровывают. Оптическую платность раствора
 измеряют при длине волн 450—470 нм. Раствором сравнения служит вода.
       Параллельно проводят контрольные опыты со всеми применяемыми реактивами и растворами,
 но без добавления меди.
       Среднюю величину оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из вели­
 чины оптической плотности анализируемого раствора.
       3.16. К раствору приливают воду до объема 50 см3. Осаждение гидроокисей водным аммиаком
 повторяют, как указано в п. 3.1. Полученный раствор выпаривают до 3—5 см3, помещают в стакан
 вместимостью 100 см3 и выпаривают почти досуха. К остатку добавляют 1 см3 азотной кислоты,
 нагревают до появления окислов азота, охлаждают, добавляют 3 см3 хлорной кислоты и выпаривают
 до паров хлорной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 2 см3 бромистоводородной кислоты и
 выпаривают до влажного остатка.
       К остатку прибавляют 2 см3 раствора серной кислоты, 1 см3 раствора гипофосфита натрия и
 1 см3 волы и нагревают до растворения. Раствор выдерживают при температуре 70—80 'С в течение
 10 мин. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 10 см3, прибавляют I см3
 раствора йодистого калия, доливают водой до метки и перемешивают. Далее поступают, как указано
 в п. 3.1а.
       3.1а, 3.16. (Введены дополнительно, Изм. № I).
       3.1 в. Определение висмута допускается проводить: фильтрат, полученный по п. 3.1, нагревают
 до 40—50 “С и добзаляют в него по каплям раствор лвуххлористого олова до потемнения раствора
 и еше 1 см3. Добавляют немного фильтробумажной массы, на 1ревают до кипения и оставляют на
 10—15 мин при температуре 7 0 -8 0 'С до коагуляции осадка. Затем осадок фильтруют на плотный
 фильтр, в конус которого вложена фильтробумажнак масса, и промывают 3—4 раза горячей водой.
 Фильтр с осадком отбрасывают.
       К фильтрату приливают 4 см3 раствора винной кислоты, 5 см3 раствора Йодистого калия и
  1,0—1,5 см3 раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают, помещают полученный раствор в
 мерную колбу вместимостью 50 см3, разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Через
 10—15 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 434—450 нм в кювете с толщиной
 слоя 30 или 50 мм. Раствором сравнения служит вода. Массу висмута определяют по градуировоч­
 ному графику.
       (Введен дополнительно, Изм. № 3).
       3.2.        Для построения градуировочного графика в шесть из семи стаканов вместимостью по
 250 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 раствора Б. Во все стаканы прибавляют по 5 см3
 раствора соляной кислоты (1:1), 5 см3 раствора хлорного железа и доливают водой до 50—60 см3.
 Затем доба&ляют водный аммиак до получения pH 7,5—8.S и 2 см3 в избытке. Раствор нагревают до
 температуры 70—80 *С и далее поступают, как указано в п. 3.1.