ГОСТ 13379-82

Група B19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НЕФТЬ

Определение углеводородов C,—C, методом газовой хроматографии ГОСТ

13379—82
Petroleum. Determination of C,—C, hydrocarbons by method of
gas chromatography.

MKC 75.040
OKCTY 0209

Дата введения 01.07.83

Настоящий стандарт устанавливает метод определения углеводородов C,—C, с массовой долей
более 0,01 % в нефти, подготовленной по ГОСТ 996$.

Сущность метода заключается в разделении углеводородов C,—C,, входящих в состав нефти,
методом газожидкостной хроматографии с последующей их регистрацией детектором по теплопровод-
ности.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Хроматограф ЛХМ-8МД или аналогичного типа с детектором по теплопроводности.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 750—800 °С.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 150 °С.

Весы аналитические с погрешностью измерения не более +0,0002 г и диапазоном O—200 г.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706 или аналогичного типа.

Линейка счетная логарифмическая.

Секундомер.

Микрошприц типа МШ-10 или аналогичного типа для ввода жидких проб.

Колба круглодонная КГП-3—2—250—34ТС по ГОСТ 25336.

Чашка выпарительная 4 по ГОСТ 9147.

Набор сит «Физприбор» или сита аналогичного типа.

Баня песчаная.

Эксикатор 2—100 по ГОСТ 25336.

Сетка проволочная или стеклянная вата.

Додекан нормальный, квалификации ч. или х.ч,

Гексан нормальный, квалификации ч.

Окись алюминия активная по ГОСТ 8136.

Сферохром-2, фракция с частицами размером 0,16—0,25 мм.

Масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164.

Дибутилфталат для хроматографии или технический по ГОСТ 8728.

Эфир этиловый или петролейный.

Гелий в баллоне.

Пузырек из-под пенициллина с мягкой резиновой пробкой.

Н-гептадекан.

Кирпич диатомитовый или цветохром IK ДМДХС, иветохром 11КДМДХС, цветохром 1K
МФДХС, цветохром 111K МФХС или хроматон М или динохром, фракции с частицами размером
0,125—0,160 или 0,160—0,250 или 0,250—0,315 мм.

Издание официальное Перепечатка воспрещена:

ГОСТ 13379—82 C.2

Ступка 3 по ГОСТ 9147.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

Примечание Допускается применять аналогичные приборы и материалы по классу точности и
чистоте не ниже предусмотренных стандартом.

(Измененная релакция, Изм. № 1, 2).
2. ОТБОР ПРОБ

2.1. Отбор проб нефти из трубопроводов произволят по ГОСТ 2517 в герметичные контейнеры по.
ГОСТ 24676 или в металлические пробоотборники ПУ или ПГО по ГОСТ 14921.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.2. При отборе проб пробоотборник герметично подсоединяют к пробоотборному устройству
любым штуцером. При этом пробоотборник должен находиться в вертикальном положении. На выход-
ной штуцер пробоотборника навинчивают накидную гайку с подсоединенной к ней резиновой труб-
кой для отвода отбираемой пробы нефти в сливную емкость. Открывают вентили пробоотборника
ПГО, для пробоотборника ПУ открывают на один оборот запирающие втулки.

2.3. Открывают запорную арматуру на пробоотборном устройстве и промывают пробоотборник
отбираемым продуктом. После появления ровной струи нефти закрывают последовательно выпускную,
впускную запирающие втулки (или вентили) и запорную арматуру пробоотборного устройства.

2.4. Отсоединяют накидную гайку с отводной резиновой трубкой от пробоотборника, пробоот-
борник от пробоотборного устройства и навинчивают на оба штуцера запирающих втулок (или венти-
лей) заглушки.

2.5. При отборе проб необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с нефте-
продуктами и сосудами, работающими под давлением.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

31. Приготовление сорбентов

3.1.1. В качестве сорбента для разделения углеводородов с, —с, применяют окись алюминия,
модифицированную вазелиновым маслом, для разделения C,—C, — дибутилфталат на сферохроме-2.

3.1.2. Приготовление модифицированной окиси алюминия

Активную окись алюминия измельчают в ступке и отсеивают фракцию с частицами размером
0,16—0.25 мм. Отсеянную фракцию помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи
при 750 °С в течение 7 4, а затем охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. На охлажденную
окись алюминия наносят вазелиновое масло из расчета. 15 г на 100 г окиси алюминия. Для этого в
круглодонную колбу насыпают подготовленную окись алюминия и наливают раствор вазелинового
масла в петролейном или этиловом эфире так, чтобы была покрыта вся окись алюминия. Содержимое
колбы тщательно перемешивают в течение 5— 10 мин, затем колбу нагревают на песчаной бане при
80 *С—90 °С для испарения эфира, непрерывно перемешивая массу, ло полного исчезновения запаха
эфира (работу с эфиром необходимо проводить в вытяжном шкафу, при отсутствии открытого огня, с
соблюдением правил по технике безопасности).

3.1.3. Приготовление дибутилфталата на сферохроме-2

Навеску сферохрома-2 помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи в
течение 3 ч при 300 °С — 350 °С, а затем охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. Охлаж-
денный носитель обрабатывают дибутилфталатом из расчета 20 г на 100 г твердого носителя аналогич-
но п. 3.1.2.

Приготовленные сорбенты хранят в герметичной Tape (склянке, закрытой пробкой).

32. Подготовка хроматографических колонок

3.2.1. Подготовку хроматографических колонок и набивку сорбентом выполняют согласно инст-
рукции по монтажу и эксплуатации хроматографа. Конец колонки, присоединяемый к испарителю,
длиной около 60 мм (для ЛХМ-8МД новых выпусков) или 30 мм (UIA старых выпусков) оставляют
пустым,

3.2.2. Полоску фильтровальной бумаги длиной 60 мм сворачивают в трубочку таким образом,
чтобы она легко входила в пустой конец хроматографической колонки до стекловаты или металличес-
кой сетки, закрывающих слой сорбента. На фильтровальной бумаге задерживаются смолистые ком-

928 65

С. 3 ГОСТ 13379—82

поненты анализируемой нефти. Трубочки из фильтровальной бумаги меняют через 10—12 анализов
нефти. В хроматографах ЛХМ-8МД новых выпусков фильтровальную бумагу заменяют через головку
испарителя, отвинтив накидную гайку, в старых выпусках хроматографов ЛХМ-8МД для замены
полоски фильтровальной бумаги отвинчивают гайку, соединяющую хроматографическую колонку с
корпусом испарителя. В этих моделях трубочки из фильтровальной бумаги вхолят в колонку на глубину
30 мм, а остальная часть выступает в корпус испарителя.

3.2.3. Колонку, заполненную приготовленной по п. 3.1.2 окисью алюминия, устанавливают в
термостат хроматографа и, не подсоединяя ее к детектору, продувают газом-носителем при 150 °С в
течение 3 ч для активации сорбента.

Колонку, заполненную приготовленным по п. 3.1.3 дибутилфталатом на сферохроме-2, активи-
руют втоке газа-носителя при 90 "С влечение 3 ч.

Затем колонку охлаждают до комнатной тем: пературы, соединяют ее выходной конец с детекто-
ром и проверяют герметичность газовой линии.

3.3. Подготовка хроматографа

‘Анализ проводят, применяя обратную продувку колоики потоком газа-носителя с регистрацией
или без регистрации суммарного пика тяжелых углеводоролов (черт. 1).

Допускается применять любую из указанных схем.

Изменения в схеме при монтаже и на-

Схема прямой и обратной газовой продувки хроматографа — дадке хроматографа показаны на черт. 1.

пхм-амд По схеме с регистрацией суммарного пика
7 3 5 тяжелых углеводородов вторую колонку OTCO-
1 «ра = единяют, а детектор соединяют с испарите-

лем при помощи перемычки. Выход детектора
второй колонки соединяют с испарителем пер-
вой (рабочей) колонки. Выход детектора пер-
вой колонки соединяют с краном-дозатором.

По схеме без регистрации суммарного

6 пика тяжелых углеволородов кран-дозатор
соединяют с испарителем первой колонки.
Выхол детектора первой колонки соеди-
няют с краном-дозатором. Газовая схема вто-
4 рой колонки остается без изменения.

Полключение хроматографа к сети, про-
верку на герметичность и вывод на режим
выполняют согласно инструкции по монтажу
и эксплуатации хроматографа.

3.4. Приготовление градуи-
ровочной смеси

Для количественного расчета хромато-
грамм применяют метод абсолютной градуи-
ровки по и-гексану с учетом относительной
чувствительности детектора к определяемым
компонентам. Готовят гралуировочную смесь
— раствор я-гексан в додекане или другом
высококипящем растворителе с массовой до-
лей н-гексана 2,5—3,0 %.

Смесь и-гексана в додекане готовят в
пузырьке из-под пенициллина, плотно зак-
рытом мягкой резиновой пробкой, выдержи-
вающей несколько проколов иглой микро-

i)

@ — © регистрацией обратного пика. 6 — без регистрации oGpar-

ного пика: /— кран-дозатор: 2 — испаритель перной колонх

3— испаритель второй колонхи: 4— детектор первой колонки.

5 детектор второй колонки: 6 — перная колонка; 7 — вторая
колонка; & — газноситель

Черт. 1

шприца. Для герметичности пробку плотно
прикрепляют к горловине пузырька тонкой
проволокой.

В шприц набирают около 10 см додека-
на и, прокалывая пробку иглой, вносят его в

ГОСТ 13379—82 С.4

пузырек, предварительно взвешенный на аналитических весах с погрешностью не более 0,0002 г. Затем
таким же образом вносят около 0,3 em! и-гексана. Массу и-гексана определяют по разности масс
пузырька, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, до и после загрузки н-гексана. Смесь в
пузырьке тщательно перемешивают. Рассчитывают массовую долю н-гексана в градуировочной смеси
(x).

Приготовленную градуировочную смесь можно хранить в течение 10 дней в холодильнике.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Условия проведения анализа на хроматографе ЛХМ-8МД

4.1.1. Углеводороды ¢,-c, в нефти разделяют в хроматографической колонке, заполненной оки-
сыю алюминия, подготовленной по п. 31.2 при следующих условиях:

длина колонки — 3м;

диаметр колонки — 3 мм;

температура испарителя — 100

температура термостата — 60 "

газ-носитель — гелий;

расход газа-носителя — 40 см‘/мин;

скорость ленты потенциометра — 600 мм/ч;

объем пробы — 0,006—0,01 смз.

Хроматограмма разделения углеводородов C,—C, приведена на черт. 2.

После того, как на хроматограмме зафиксирован пик н-пентана, изменяют направление потока
газа-носителя и пролувают колонку от тяжелых углеводородов. Общее время анализа с обратной про-
дувкой 25—30 мин.

Для обеспечения достаточной четкости разделения углеводородов эффективность хроматографи-
ческой колонки по и-бутану, выраженная числом теоретических тарелок, должна быть не менее 2500.

Эффективность хроматографической колонки (п) вычисляют по формуле в соответствии с
ГОСТ 17567

= 2
n= 55455791, a)

где / — длина отрезка диаграммной ленты, соответствующая времени удерживания пика н-бутана, см;
в, ; — ширина пика и-бутана, измеренная на половине его высоты, см.

После ухудшения разделения воздуха и метана заменяют полоску фильтровальной бумаги в
колонке или регенерируют сорбент в токе газа-носителя при 150 °С в течение 3 ч (скорость газа-
носителя 40 см? /мин) и проверяют эффективность хроматографической колонки.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

4.1.2. Для разделения углеводородов C,—C, в качестве сорбента используют дибутилфталат на
сферохроме-2, подготовленный по п. 3.1.3.

‘Анализ проводят при следующих условиях:

длина колонки — Зм;

диаметр колонки — 3 мм;

температура испарителя — 100 °С;

температура термостата — 50 *

газ-носитель — гелий;

расход газа-носителя — 30—40 смз/мин;

скорость ленты потенциометра — 600 мм/ч;

объем пробы — 0,006—0,010 см.

После того как на хроматограмме зафиксирован пик и-гексана, изменяют направление потока
газа-носителя и пролувают колонку от тяжелых углеводородов. Общее время анализа с обратной про-
дувкой 20—25 мин.

Хроматограмма разлеления углеводородов С, —С, приведена на черт. 3.

ыы 67