ГОСТ 13217.11-90

УДК 669.15292— 198 : 546.19.06 : 006.354                                  Группа B19

                   Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й              С Т А Н Д А Р Т    СОЮЗ А           ССР



                                      ФЕРРОВАНАДИЯ                                   ГОСТ
                                Методы определения мышьяка                        13217.11—90
                                      Ferrovanadium.
                            Methods for determination of arsenic                    (CT СЭВ
                                                                                    1214-89)
                   ОКСТУ 0809


                                                                         Cpo« л е к т и н      c 01.07.91
                                                                                            до 01.07,2001


                      Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атом­
                   но-абсорбционный методы определения мышьяка в феррованадии
                   при массовой доле его от 0,003 до 0,06%.
                                              I. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
                      1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 27439.
                      1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде по­
                   рошка с максимальным размером частиц 0,16 мм по ГОСТ 26201.

                                          2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
                      2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
                      Метод основан на образовании мышьяково-молибденовой гете-
                   ропол икислоты и последующем восстановлении ее в хлорнокнелой
                   среде гидразином или аскорбиновой кислотой до соединения, окра­
                   шенного в синий цвет, и измерении оптической плотности раствора.
                      Мышьяк предварительно отделяют от мешающих элементов в
                   виде треххлористого мышьяка дистилляцией или в виде сульфида-
                   тиоацета мидом.
                      2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
                      Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми при­
                   надлежностями.
                      Прибор для отгонки мышьяка любого типа.
                      Кислота соляная по ГОСТ 3118.
                      Кислота серная по ГОСТ 4204 и растворы 1 : 1 и 1: 4.
                      Кислота азотная по ГОСТ 4461 и раствор 2 :3.
                      Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3 : 1, готовят
                   перед применением.
                   Издание официальное                                       Перепечатка воспрещена




примеры проектов

С. 2 ГОСТ 13217.11-90


   Кислота хлорная плотностью 1,5 г/см3.
   Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
   Калий бромистый по ГОСТ 4160.
   Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой концентра­
цией 500 г/дм3.
   Натрия пероксид.
   Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765.
   При необходимости его перекристаллизовывают: 250 г молиб­
деновокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при нагрева­
нии до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаж­
дают, приливают 300 см; этилового спирта, перемешивают и через
1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр средней
плотности, помещенный в воронку Бюхнера. Осадок промывают
2—3 раза этиловым спиртом порциями по 30 см3 н высушивают
на воздухе.
   Хлорномолибдатная смесь 1: 5,0 г молибденовокнслого аммония
растворяют в 100 см3 воды при нагревании и охлаждают. В ста­
кан вместимостью .1 дм3 вливают 500 см3 воды, приливают 230см3
хлорной кислоты, перемешивают и постепенно при перемешивании
вливают раствор молибденовокислого аммония. Переносят раствор
в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и
перемешивают. (Реактив содержит 0,4% триоксида молибдена в
растворе хлорной кислоты с молярной концентрацией 2 моль/дм1.)
   Хлорномолибдатная смесь II: 8.1 г молибденовокнслого аммо­
ния растворяют при нагревании в 250 см3 воды. В стакан вмести­
мостью 1 дм3 вливают 300 см3 воды, прибавляют 345 см3 хлорной
кислоты и перемешивают. Затем постепенно при перемешивании
вливают охлажденный раствор молибденовокнслого аммония, пе­
реносят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают
до метки водой и перемешивают. (Реактив содержит 0,65% три­
оксида молибдена в растворе хлорной кислоты с молярной кон­
центрацией 3 моль/дм*.)
   Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841 н раствор с массовой
концентрацией 1,5 г/дм3.
   Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165, раствор с мас­
совой концентрацией 10 г/дм1.
   Гидроксила мин сернокислый по ГОСТ 7298 или гидроксилами-
на гидрохлорид по ГОСТ 5456.
   Тноацетамид, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм3.
   При необходимости перекристаллизовывают: 30 г тиоацетами-
да помещают в стакан вместимостью 250 см3, наливают 100 см3
ксилола, нагревают до температуры 90°С, затем раствор перели­
вают в другой стакан и охлаждают. Эту операцию с новыми пор­
циями ксилола по 100 см3 проводят 7—8 раз. объединяя порции-
ксилола в один стакан. Объединенный раствор охлаждают в про-

ГОСТ 18217.11-90 С. 3

точной воде в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы тиоацетамнда от­
фильтровывают под вакуумом на фильтр средней плотности, про­
мывают три раза ксилолом и высушивают на воздухе.
    Ксилол.
    Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962 или ГОСТ
 18300.
    Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией
5 г/дм1.
    Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор с массовой кон­
центрацией 50 г/дм1.
    Мышьяка триоксид.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой концен­
трацией 50 г/дм3.
    Стандартные растворы мышьяка
    Раствор А: 0,1320 г триоксида мышьяка растворяют в 5 см1
раствора гидроксида натрия, разбавляют водой до 200 см1 и при­
бавляют раствор серной кислоты 1 :1 до нейтральной реакции по
индикаторной бумаге. После охлаждения раствор переносят в мер­
ную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и пере­
мешивают.
    Массовая концентрация              мышьяка в растворе А равна
0,0001 г/см1.
    Раствор Б: 20,0 см3 раствора А помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
    Массовая концентрация              мышьяка в растворе Б равна
0,00002 г/см*.
    Раствор В: 25,0 см1 раствора Б помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
    Массовая концентрация              мышьяка в растворе В равна
0,000005 г/см3.
    Растворы Б и В готовят перед применением.
    2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
    2.3.1. Метод отделения мышьяка дистилляцией
    2.3.1.1. Навеску пробы массой 0.5 г помещают в платиновую
или стеклоуглеродистую чашку или фторопластовый стакан вмес­
тимостью 100 см3, приливают 10 см3 азотной кислоты, 5 см3 фто­
ристоводородной кислоты, 10 см3 серной кислоты и растворяют
при умеренном нагревании. После растворения навески раствор
выпаривают до выделения паров серной кислоты. Содержимое ста­
кана или чашки охлаждают, обмывают стенки водой и вновь вы­
паривают раствор до выделения паров серной кислоты. К охлаж­
денному раствору приливают 15 см3 соляной кислоты, 50 см3 теп­
лой воды и растворяют соли. Раствор переливают в дистилляци-
онную колбу, стакан ополаскивают 40 см3 соляной кислоты и при­
соединяют ее к основному раствору. Затем в днетнлляционную
                                                              55

С. 4 ГОСТ 13217.11—90


колбу прибавляют 1 г бромида калия, 2 г сульфата гидразина н
медленно отгоняют хлорид мышьяка. Дистиллят собирают в ста-
кан-приемних, куда предварительно наливают 50 см3 воды. Отгон­
ку продолжают до тех пор. пока в приемник не перейдет */з пер­
воначального объема раствора.
   Дистиллят переливают в стакан вместимостью 300 см*. Стен­
ки приемника ополаскивают 15 см* раствора азотной кислоты.
Небольшим количеством воды ополаскивают прибор для отгонки
мышьяка, собирая промывную жидкость в тот же стакан. Раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, предварительно
выпарив его до малого объема при слабом нагревании. Весь рас­
твор или аликвотную часть раствора, согласно табл. 1, выпарива­
ют досуха при слабом нагревании, а затем выдерживают в су­
шильном шкафу при температуре 130°С в течение 40 мин.
                                                                Таблица        1

        Мяссояяя доля мышьяка. %   |   Объем алпкяотио* частя р а с п о р а , см*
                                   I                 _________________
От 0,003 до 0.0! в ключ.                            Весь раствор
Св. 0.01  » 0,02 »
  » 8.02  > 0.05 »                                         20
  * 0,05  » 0.06 »                                         10

    2.3.1.2. К сухому остатку прибавляют 40 см* хлорномолибдат-
ной смеси 1, 2 см* раствора сульфата гидразина, накрывают ста­
кан часовым стеклом и нагревают раствор на кипящей водяной
бане в течение 20 мин. Затем раствор охлаждают, переносят в
мерную колбу вместимостью 100 ем3, ополаскивают стенки стака­
на хлорномолнбдатной смесью 1, доливают этой же смесью до мет­
ки и перемешивают.
    Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофотомет­
ре при длине волны 3*10 нм или фотоэлектроколориметре в облас­
ти светопропускания от 590 до 700 нм или от 750 до 900 нм. В ка­
честве раствора сравнения применяют воду.
    Массу мышьяка находят по градуировочному графику после
вычитания значения оптической плотности раствора контрольного
опыта из значения оптической плотности раствора пробы.
    2.3.1.3. Для построения градуировочного графика в пять из
шести стаканов вместимостью 50 см3 вводят 2,0, 4,0, 6,0, 8,0 н
 10,0 см* стандартного раствора В, что соответствует 0,00001,
0,00002, 0,00003, 0,00004 и 0,00005 г мышьяка. Во все шесть ста­
канов прибавляют по 15 см3 раствора азотной кислоты, выпари­
вают растворы досуха и выдерживают в сушильном шкафу при
температуре 130°С в течение 40 мин.
  56