ГОСТ 13047.18-81

ГОСТ 13047.18-81


           М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й               С Т А Н Д А Р Т




                                     НИКЕЛЬ

                          МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА



                                    Издание официальное
             БЗ 1 - 9 9




                               ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                        Москва




вязаные скатерти

УДК 669.24:546.711.06:006.354                                                                             Группа В59

М   Е   Ж    Г     О    С   У   Д   А    Р   С   Т   В   Е    Н   Н   Ы    Й        С   Т   А    Н   Д    А    Р   Т



                                НИКЕЛЬ
                                                                                        ГОСТ
                       Методы определения марганца                                   13047. 18- 81*
                                   Nickel.
                                                                                         Взамен
                 Methods for the determination of manganese
                                                                                    ГОСТ 1 3 0 4 7 .1 8 -6 7
ОКСТУ 1709


Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21 декабря 1981 г. № 5514 срок введения
установлен                                                                                   с 01.01.82

Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС 5 -6 —93)

     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и атомно-абсорбционный методы опре­
деления марганца в никеле при массовой доле его от 0,0005 до 0,3 %.
     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2252—80.

                                             1. О БЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13047.1—81. Контроль точности резуль­
татов анализа осуществляют по ГСО или методом добавок.
     (Измененная редакция, Изм. № 1).

                                        2. МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ

     2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
     Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного в кислой среде
йоднокислым калием и измерении оптической плотности окрашенного в фиолетовый цвет раствора
при длине волны 530 нм.
     2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.
     Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, растворы 1:1, 1:4 и 1:100.
     Кислота серная по ГОСТ 4204—77, раствор 1:1.
     Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484—78, раствор 400 г/дм3.
     Кислота борная по ГОСТ 18704—78, насыщенный раствор: 60 г борной кислоты растворяют в
1000 см3 горячей воды и после растворения охлаждают.
     Смесь кислот: 100 см3 фтористоводородной кислоты смешивают с 900 см3 раствора борной
кислоты. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
     Железо металлическое порошок по ГОСТ 9849—86.
     Железо азотнокислое, раствор: 1,0 г железа растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты 1:1.
Раствор доливают водой до 100 см3.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и раствор 1:19.
     Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, раствор 30 г/дм3.
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.
     Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6—09—5360—87, раствор 1 г/дм3 в спирте._______________
Издание официальное                                                                         Перепечатка воспрещена
        ★
        * Переиздание (июль 1999 г.) с Изменением М 7, утвержденным в июле 1986 г. (ИУС 10—86)

                                                                               © Издательство стандартов, 1981
                                                                          © И П К Издательство стандартов, 1999

С. 2 ГОСТ 1 3 0 4 7 .1 8 -8 1

     Калий йоднокислый.
     Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197—74, раствор 20 г/дм3.
     Вода дистиллированная, не содержащая восстановительных веществ: к 1000 см3 воды добавля­
ют 10 см3 раствора серной кислоты, нагревают до кипения, добавляют несколько кристаллов
йоднокислого калия, кипятят в течение 10 мин и затем охлаждают.
     Марганец металлический по ГОСТ 6008—90.
     Стандартные растворы марганца.
     Раствор А: 1,0000 г марганца растворяют в 20 см3 раствора азотной кислоты 1:1, кипячением
удаляют окислы азота, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3,
доливают до метки водой и перемешивают.
     1 см3 раствора А содержит 1 мг марганца.
     Раствор Б: 250 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют
10 см3 раствора азотной кислоты 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.
     1 см3 раствора Б содержит 0,25 мг марганца.
     Раствор В: 50 см3 раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, добавляют 2 см3
раствора азотной кислоты 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.
     1 см3 раствора В содержит 0,025 мг марганца.
      (Измененная редакция, Изм. № 1).
      2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
      2.3.1. При массовой доле в никеле марганца от 0,0005 до 0,001 % навеску никеля массой 5 г
или при массовой доле марганца от 0,001 до 0,005 % навеску никеля массой 3 г помещают в высокий
стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 50 или 30 см3 раствора азотной кислоты 1:1.
      Раствор кипятят до удаления окислов азота и упаривают до половины, затем разбавляют до
50—70 см3 водой, приливают 3 см3 раствора азотнокислого железа, 5 см3 раствора перекиси водоро­
да, нагревают до 70 °С и прибавляют аммиак до полного перехода никеля в растворимый комплекс.
Раствор с осадком, содержащим гидроокись железа вместе с гидратированной двуокисью марганца,
выдерживают в течение 20 мин в теплом месте. Скоагулированный осадок отфильтровывают на
фильтр средней плотности и тщательно промывают горячим раствором аммиака. Осадок на фильтре
растворяют в 15 см3 горячего раствора азотной кислоты 1:4, одновременно добавляя 10—15 капель
раствора перекиси водорода в стакан, в котором проводилось осаждение, и фильтр промывают
горячим раствором азотной кислоты 1:100. Раствор кипятят до удаления перекиси водорода и затем
выпаривают до 20 см3. Прибавляют 10 см3 раствора азотной кислоты 1:1, 5 см3 ортофосфорной
кислоты, несколько стеклянных шариков и раствор нагревают до кипения. Затем осторожно
добавляют 0,4 г йоднокислого калия, раствор кипятят 5 мин и выдерживают его 15 мин на водяной
бане при температуре 80—90 °С. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3,
доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора при длине
волны 530 нм. Раствором сравнения служит часть того же окрашенного раствора пробы, в которой
семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного прибавлением 1—2 капель раствора
азотистокислого натрия.
      Массу марганца находят по градуировочному графику.
      2.3.2. При массовой доле в никеле кремния до 0,05 %, при массовой доле марганца от 0,005
до 0,1 % навеску никеля массой 1 г или 0,5 г при массовой доле марганца свыше 0,1 % помещают
в высокий стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 15 см3 раствора азотной кислоты 1:1 и 5 см3
ортофосфорной кислоты. После удаления окислов азота кипячением раствор разбавляют водой до
40—50 см3, добавляют несколько стеклянных шариков и на 1ревают до кипения. Добавляют 0,3—0,4 г
йоднокислого калия и раствор кипятят 5 мин, затем выдерживают в течение 15 мин на водяной бане
при температуре 80—90 °С. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность окрашенного раствора,
как указано в п. 2.3.1.
      2.3.3. При массовой доле кремния в никеле свыше 0,05 % навеску никеля массой 1 г (при
массовой доле марганца до 0,1 %) или 0,5 г (при массовой доле марганца свыше 0,1 %) помещают
в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют в 15 см3 смеси кислот, 15 см3 раствора азотной кислоты
1:1 и 5 см3 ортофосфорной кислоты. Сначала растворяют в холодном состоянии, нагревают и
кипячением удаляют окислы азота; затем разбавляют водой до объема 40—50 см3, добавляют
несколько стеклянных шариков и далее поступают по п. 2.3.2.
      2.3.4. Построение градуировочного графика при массовой доле марганца от 0,0005 до 0,005 %
      В пять из шести стаканов вместимостью по 250 см3 отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 6,0 см3

ГОСТ 1 3 0 4 7 .1 8 -8 1 С. 3

стандартного раствора В, что соответствует 0,025; 0,05; 0,075; 0,10 и 0,15 мг марганца, во все стаканы
наливают по 3 см3 раствора азотнокислого железа, по 5 см3 раствора перекиси водорода, разбавляют
водой до объема 50 см3, прибавляют 2—3 капли раствора фенолфталеина, нагревают до температуры
70 °С и прибавляют аммиак до розовой окраски и 5 см3 в избыток. Раствор с осадком выдерживают
в теплом месте и далее проводят анализ, как указано в п. 2.3.1.
      Раствором сравнения служит раствор, не содержащий марганец. По полученным значениям
оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым концентрациям марганца строят
градуировочный график.
      2.3.5. Построение градуировочного графика при массовой доле марганца свыше 0,005 %
      В девять из десяти стаканов вместимостью по 250 см3 отбирают 2,0 и 4,0 см3 стандартного
раствора В и 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,050;
0,10; 0,25; 0,50; 0,75; 1,0; 1,25; 1,50 и 1,75 мг марганца, во все стаканы добавляют по 15 см3 раствора
азотной кислоты 1:1 и 5 см3 ортофосфорной кислоты (и 15 см3 смеси кислот в случае содержания
кремния в пробе), разбавляют водой до 50—60 см3, добавляют несколько стеклянных шариков и
раствор нагревают до кипения, добавляют 0,3—0,4 г йоднокислого калия и далее анализ проводят,
как указано в п. 2.3.2.
      Раствором сравнения служит раствор, не содержащий марганец. По полученным значениям
оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым концентрациям марганца строят
градуировочный график.
      2.3.4, 2.3.5. (Измененная редакция, Изм. № 1).
      2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
      2.4.1. Массовую долю марганца {X) в процентах вычисляют по формуле

                                          Х=          • 100,
                                                  т
      где тх — масса марганца в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику,
                г;
         т2 — масса марганца в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному
               графику, г;
           т — масса навески никеля, г.
    2.4.2.       Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не долж­
ны превышать значений, указанных в табл. 1.
                                                                                          Таблица         1

              Массовая доля марганца, %                    Абсолютное допускаемое расхождение, %

     От 0,0005 до 0,0008                                                  0,0002
     Св. 0,0008 » 0,002                                                   0,0003
     » 0,002 » 0,005                                                      0,0005
     » 0,005 » 0,010                                                      0,001
     » 0,010 «► 0,025                                                     0,002
     » 0,025 » 0,05                                                       0,004
     » 0,05     » 0,1                                                     0,006
     » 0,1      » 0,3                                                     0,01



                             3. МЕТОД АТОМ НО-АБСОРБЦИОННЫ Й

     3.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
     Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте или в присутствии кремния в азотной
и фтористоводородной кислотах, или на растворении осадка в азотной кислоте после выделения
марганца осаждением с гидроокисью железа и измерении атомной абсорбции марганца в пламени
ацетилен—воздух при длине волны 279,5 нм.
     3.2. А п п а р а т у р а ,  р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     Спектрофотометр атомно-абсорбционный со всеми принадлежностями.
     Источник излучения для марганца.
     Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, растворы 1:1, 1:4 и 1:100.