ГОСТ 13047.15-81

ГОСТ 13047.15-81


                   М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й             С Т А Н Д А Р Т




                                          НИКЕЛЬ
                               МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА



                                         И здан и е оф ициальное
                   БЗ 1 -9 9




                                    ИНК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                             Москва




вязание скатерти

УДК 669.24:546.19.06:006.354                                                                    Группа В59

М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                           С Т А Н Д А Р Т


                               НИКЕЛЬ
                                                                                  ГОСТ
                    Методы определения мышьяка                                 13047Л5—81*
                                 Nickel.
                                                                                 Взамен
                 Methods for the determination of arsenic
                                                                             ГОСТ 13047.15—67

ОКСТУ 1709


Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21 декабря 1981 г. № 5501 срок введения
установлен                                                                                  с 01.01.82

Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (И УС 5 -6 —93)

     Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения мышьяка при мас­
совой доле его в никеле от 0,0002 до 0,003 %.
     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 2244—80.

                                         1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 13047.1—81. Контроль точности резуль­
татов анализа осуществляют по ГСО или методом добавок.
     (Измененная редакция, Изм. № 1).

             2. МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДИСТИЛЛЯЦИИ

     2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а :
     Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте, выделении мышьяка соосаждением
с гидроокисью железа, дистилляции хлористого мышьяка и последующем фотометрическом опре­
делении его в виде молибденовой сини при длине волны 840, 660 или 610 нм.
     2.2. А п п а р а т у р а ,  реактивы      и растворы
     Аппарат для дистилляции мышьяка.
     Спектрофотометр или фотоэлекгроколориметр со всеми принадлежностями.
     Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84, перегнанная и раствор 3:2.
     Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77, растворы 9 М и 3:2.
     Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78, 3 М раствор.
     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.
     Аммоний-железо (III) сернокислый по ГОСТ 4208—72, раствор 100 г/дм3: 10 г соли растворяют
при нагревании в 70 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты. Раствор отфильтровывают и разбавляют
водой до 100 см3.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, перегнанный и раствор 1:19.
     Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.
     Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74 и раствор 1,5 г/дм3, свежеприготовленный.
     Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, стабилизированная не фосфорной кислотой (фосфор­
ная кислота мешает определению мышьяка), раствор 30 г/дм3.
Издание официальное                                                                 Перепечатка воспрещена
       ★
        *   Переиздание (июль 1999 г.) с Изменением Ns 1, утвержденным в июле 1986 г. (ИУС 10—86)

                                                                      © Издательство стандартов, 1981
                                                                  © ИПК Издательство стандартов, 1999

С. 2 ГОСТ 13047.15-81

     Масса пористая, не содержащая мышьяка и окисляющие вещества (стеклянные капилляры,
кусочки отмытой пемзы).
     Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.
     Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.
     Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, очищенный следующим образом: 70 г соли
растворяют в 400 см3 горячей воды и раствор фильтруют через плотный фильтр. В раствор добавляют
250 см3 этилового спирта и через 2 ч кристаллы отсасывают на фарфоровой фильтрующей воронке.
Полученный молибденовокислый аммоний снова растворяют и кристаллизацию повторяют. Крис­
таллы соли сушат на воздухе.
     Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, раствор 10 г/дм3 в 3 М растворе серной
кислоты.
     Смесь реакционная гидразин — молибдатный раствор: 50 см3 раствора молибденовокислого
аммония разбавляют водой до 450 см3, прибавляют 35 см3 раствора сернокислого гидразина и
разбавляют водой до 500 см3. Применяют свежеприготовленный раствор.
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 1 М раствор.
     Мышьяка трехокись, сублимированная.
     Стандартные растворы мышьяка.
     Раствор А: 0,1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см3 раствора гидроокиси натрия,
добавляют 10 см3 воды, 10 см3 9 М раствора соляной кислоты и раствор переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
     1 см3 раствора А содержит 0,2 мг мышьяка.
     Раствор Б: 25 см3 раствора А отбирают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до
метки водой и перемешивают.
     1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.
     (Измененная редакция, Изм. № 1).
     2.3. П р о в е д е н и е    анализа
     2.3.1. Навеску никеля массой 5 г при массовой доле мышьяка от 0,0003 до 0,0005 % или 2 г
при массовой доле свыше 0,0005 %, помещают в стакан вместимостью 400 см3 и растворяют в
40 см3 раствора азотной кислоты. Раствор выпаривают до 20—25 см3, затем прибавляют 80 см3
воды, 3 см3 раствора аммоний-железо сернокислое, 1,5 г хлористого аммония, нагревают до
60—70 °С и при перемешивании вливают 100 см3 аммиака. Раствор с осадком оставляют в теплом
месте 20—30 мин, а затем осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают
горячим раствором аммиака. Осадок на фильтре растворяют в 25 см3 теплого раствора соляной
кислоты 3:2 в стакан, где проводилось осаждение и фильтр промывают теплым раствором той
же кислоты. Раствор переносят в колбу для дистилляции вместимостью 250 см3, ополаскивая
стакан раствором соляной кислоты 3:2 и дополняя раствор в колбе той же кислотой до 130 см3.
Прибавляют несколько кусочков пористой массы, 1,0 г бромистого калия, 3,0 г сернокислого
гидразина и колбу присоединяют к дистилляционному прибору. Отгоняют 2/з первоначального
объема. Дистиллят собирают в высокий стакан-приемник вместимостью 100 см3, содержащий
35 см3 раствора перекиси водорода. К дистилляту прибавляют 5 см3 азотной кислоты и выпари­
вают досуха на кипящей водяной бане. Потом стакан переносят в сушильный шкаф и сушат при
130 °С в течение 1 ч. К охлажденному остатку добавляют 20 см3 реакционной смеси, накрывают
часовым стеклом и нагревают в течение 10 мин на кипящей водяной бане. Затем раствор
охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доливают реакционной смесью до
метки и перемешивают. Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 840, 660 или
610 нм.
     Раствором сравнения служит объединенный раствор контрольных опытов.
     Массу мышьяка находят по градуировочному графику.
     2.3.2. Построение градуировочного графика
     В шесть из семи стаканов вместимостью по 150 см3 отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3
стандартного раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05 и 0,06 мг мышьяка. Во все
стаканы наливают по 5 см3 азотной кислоты и выпаривают на кипящей водяной бане досуха, затем
сушат в течение 1 ч в сушильном шкафу при 130 °С и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий мышьяк.
     По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим массовым
концентрациям мышьяка строят градуировочный график.
     2.3.1, 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).

ГОСТ 13047,15—81 С, 3

     2.4. О б р а б о т к а результатов
     2.4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

                                          * = — • 100,
                                              тх

      где т — масса мышьяка в анализируемом растворе, найденная по градуировочному трафику,
               г;
         тх — масса навески никеля, г.
    2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не долж­
ны превышать значений, указанных в таблице.


              Массовая доля мышьяка, %                   Абсолютное допускаемое расхождение, %

     От 0,0003 до 0,0004                                               0,00012
     Св. 0,0004 » 0,0008                                               0,0002
     » 0,0008 » 0,003                                                  0,0004



            3. МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ С ПРИМЕНЕНИЕМ ЭКСТРАКЦИИ

      3.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
      Метод основан на растворении никеля в азотной кислоте, осаждении мышьяка с гидроокисью
железа, экстракции йодидного комплекса и фотометрическом определении мышьяка в виде молиб­
деновой сини при длине волны 840, 660 или 610 нм.
      3.2. А п п а р а т у р а , реактивы и растворы
      Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.
      Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125—84, перегнанная, раствор 3:2.
      Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262—78, растворы 1:3, 3 М, 1:15.
      Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77, плотностью 1,19 г/см3 и 9 М раствор,
очищенные от мышьяка следующим образом: 10,0 г йодистого калия растворяют в 500 см3 соляной
кислоты. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 1000 см3, прибавляют 25 см3
четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Органический слой после отстаивания
отбрасывают, прибавляют еще 25 см3 четыреххлористого углерода, снова встряхивают 2 мин и
отбрасывают органический слой. Очистку кислоты проводят в день применения. Из очищенной
кислоты готовят 9 М раствор соляной кислоты.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760—79, перегнанный.
     Аммоний молибденовокислый перекристаллизованный, раствор 10 г/дм3 в 3 М растворе серной
кислоты.
      Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, раствор 1,5 г/дм3.
      Гидразин-молибдатный раствор, готовят следующим образом: к 50 см3 раствора молибденово­
кислого аммония прибавляют 5 см3 раствора сернокислого гидразина и разбавляют водой до 100 см3.
Раствор готовят перед применением.
      Аммоний-железо (III) сернокислый по ГОСТ 4208—72, раствор 100 г/дм3: 10,0 г соли раство­
ряют при нагревании в 70 см3 воды и 5 см3 азотной кислоты, отфильтровывают и разбавляют водой
до 100 см3.
      Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.
      Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, 0,006 М раствор.
      Аммоний хлористый по ГОСТ 3773—72.
      Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74, перегнанный.
      Раствор сернокислого титана: 2,0 г титана растворяют в 40 см3 раствора серной кислоты 1:3 в
колбе Кьельдаля с обратным холодильником, после растворения добавляют раствор серной кислоты
1:15 до 1000 см3.
      Титан треххлористый по ТУ 6—09—01—756—88, примерно раствор 400 г/дм3.
      Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 1 М раствор; хранят в полиэтиленовом сосуде.
      Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300—87.
      Титан губчатый по ГОСТ 17746—79.