ГОСТ 13020.4-85

У ДК 669.26:546.18.06:006.354                                             Группа В19

           Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й             С Т А Н Д А Р Т      С О Ю З А         ССР



                           ХРОМ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ
                                                                               ГО С Т
                      . Метод определения фосфора                      1 3 0 2 0 .4 -8 5
                           Metallic chrome.
                   Method for determ ination of phosphorus             (СТ С Э В 4 5 0 6 — 8 4 |

                                                                              Взамен
           ОКСТУ 1709                                                     ГОСТ 13020.4—7$


           Постановлением Государственного номктета          СССР по стандартам от 20 мав
           198J г. № 1411 срок действнв установлен
                                                                                        с 01.07.86
                                                                                      до 01.07.06

                          Несоблюдение стандарта преследуется по аакону

               Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод
           определения фосфора в металлическом хроме (при массовой доле
           фосфора от 0,002 до 0,04% ).
               Метод основан на образовании фосфорномолибденовой гетеро­
           поликислоты,    восстановлепии ее нлн в хлорсернокислой среде
           аскорбиновой кислотой в присутствии сурьмяновиннокислого калия
           или в солянокислой среде ионами двухвалентного железа в присут­
           ствии солянокислого гидроксиламина до соединения, окрашенного
           в синий цвет, и измерении его оптически плотности. Хром предва­
            рительно отгоняют в виде хлористого хромила.
               Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4506—84.


              1-1- Общие
           13020.0-75.
                                            1.   ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

                            требования к методу анализа — по  гост
                                                                                                    $ч


              1.2.   Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде
           стружки толщиной не более 0,5 мм по ГОСТ 23916—79.

                              2.   АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

              Спектрофотометр или фотоэлоктроколориметр.
              Кислота серная по ГОСТ 4204—77 и разбавленная 1:20 и 1:50.
              Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1 и плот-
           Издаиие официальное                                      Перепечатка воспрещена
                  ★

                                                                                               19
георадар

Стр. 2 ГОСТ 13020.4—85

ностью 1,105 г/см3: 560 см3 соляной кислоты разбавляют до метки
водой в мерной колбе вместимостью 1 дм1 и перемешивают.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, насыщенная бромом: к
1 дм3 соляной кислоты приливают 50 см3 брома, осторожно пере­
мешивают н хранят в прохладном месте под тягой.
   Аммоний бромистый по ГОСТ 19275—73, 10 %-ный раствор.
   Бром по ГОСТ 4109—79.
   Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484- 78.
   Кислота хлорная, 42 или 57 %-ный раствор.
   Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 и разбавленный 1:100.
   Натрий углекислый по ГОСТ 83—79 и 1 %-ный раствор.
   Квасцы железоаммонийные по ГОСТ 4205—77, 10%-ный раст­
вор: 100 г квасцов помещают в мерную колбу вместимостью 1дм3,
растворяют в 200 см3 серной кислоты (1:20), доливают до метки
этим же раствором серной кислоты и перемешивают.
   Гидроксиламина      гидрохлорид по ГОСТ 5456—79, 20 %-ный
свежеприготовленный раствор.
   Калий виннокислый кислый по ГОСТ 3654—79.
   Сурьмы (111) окись.
   Калий сурьмяновиннокислый, 0,15 %-ный раствор. При отсутст­
вии реактива его готовят: 28,2 г кислого виннокислого калия раст­
воряют при кипячении в 600 см3 воды и добавляют небольшими
порциями 14,6 г окиси сурьмы. При получении непрозрачного раст­
вора его отфильтровывают. Раствор охлаждают до температуры
(0—5) °С и выдерживают при этой температуре в течение 2—3 ч.
Затем полученные кристаллы       отфильтровывают через плотный
стеклянный фильтр и высушивают при температуре 100 °С.
    Натрий сернистокислый пиро по ГОСТ 10575—76. 10 %-ный
раствор.
   Кислота аскорбиновая, 2 %-ный свежеприготовленный раствор.
   Спирт этиловый, ректификованный по ГОСТ 5962—67.
   Аммоний молибдековокнелый по ГОСТ 3765- 78, 5 %-ный све­
жеприготовленный раствор. При необходимости молибденовокис-
лый аммоний лерскрнсталлпзовывают: 250 г молибденовокнелого
аммония растворяют в 400 см3 воды при нагревании до 80 °С. Раст­
вор фильтруют через плотный фильтр, охлаждают, приливают
300 см3 этилового спирта, перемешивают и через 1 ч осадок под
вакуумом отфильтровывают на фильтр средней плотности, поме­
щенный и воронку Бюхнера. Осадок промывают 2—3 раза этило­
вым спиртом и высушивают на воздухе.       Раствор хранят в поли­
этиленовой посуде.
   Реактивная смесь: 1,74 г молибденовокислого аммония раст­
воряют в 100 см3 воды и приливают 20 см3 серной кислоты. Рас­
твор охлаждают, разбавляют до 250 см1 водой н перемешивают.
   Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198—75.
   Стандартные растворы фосфора: • • ..
20                         #           '   v ;

ГОСТ <3020.4—И   Стр. 3

    раствор А: 0,4394 г фосфорнокислого калия, предварительно
высушенного при температуре 105—110 °С до постоянной массы и
охлажденного в эксикаторе, растворяют в мерной колбе вмести­
мостью 1 дм1 примерно в 200 см3 воды, затем раствор доливают до
метки водой и перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовой
посуде.
    Массовая    концентрация    фосфора в растворе Л равна
0,0001 г/см3;
    раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вмес­
тимостью 200 см3, доливают до метки водой н перемешивают. Раст­
вор готовят перед применением.
    Массовая    концентрация    фосфора в растворе Б равна
0,000005 г/см3.

                     3.   ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

     3.1.    Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу
 вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 соляной кислоты, насы­
 щенной бромом, накрывают колбу стеклом и растворяют навеску
 при слабом нагревании. В момент растворения добавляют еще
  10 см3 соляной кислоты, насыщенной бромом, н снова нагревают
 до полного растворения навески. Раствор выпаривают досуха, при­
 ливают 10 см3 соляной кислоты и растворяют соли при нагрева­
 нии, затем добавляют 10 см3 раствора бромистого аммония и вы­
 паривают досуха. Приливают 40 см3 хлорной кислоты и выпарива­
 ют до выделения обильных паров хлорной кислоты.
     Для удаления основной массы хрома прибавляют по каплям
 соляную кислоту и отгоняют хром в виде красно-бурых паров хло­
 ристого хромила. Соляную кислоту прибавляют до тех пор, пока
 раствор не окрасится в зеленый цвет, что свидетельствует о вос­
 становлении хрома.
     Раствор снова нагревают до окисления хрома к вновь отгоня­
 ют хром путем прибавления соляной кислоты. Эту операцию пов­
 торяют несколько раз до приобретения раствором слабо-желтой
 окраски, что свидетельствует об удалении основной массы хрома.
     Соли растворяют при нагревании в 100 -150 см5 воды. Нераст­
 воримый остаток отфильтровывают на фильтр средней плотности,
 содержащий небольшое количество фнльтробумажной массы, и
 промывают 8—10 раз серной кислотой (1:50) и 5—6 раз горячей
 водой. Фильтрат сохраняют.
     Фильтр с остатком помешают в платиновый тигель, озоляют н
 прокаливают при температуре 600 -700 °С. Охладив тигель, оста­
 ток смачивают 2 - 3 каплями воды, прибавляют 2—3 капли серной
 кислоты, 3—4 см3 раствора фтористоводородной кислоты и выпа­
 ривают досуха. Остаток прокаливают при температуре 600—700 °С.
•охлаждают, прибавляют 1 г углекислого натрия и сплавляют при
                                                                   21

Стр. 4 ГОСТ 13ОЮ 4—85

температуре 950 5С. Полученный плав выщелачивают в стакане
вместимостью 150 см3 в 50 см3 горячей серной кислоты (1:50) к
присоединяют к основному раствору.
   К объединенному раствору объемом 150—200 см3 прибавляют
10 см3 железоаммонийных квасцов, осторожно нейтрализуют ам­
миаком до начала выпадения в осадок гидроокисей                   металлов и-
добавляют дополнительно 2—3 см3 аммиака. Раствор нагревают до-
кипения, кипятят в течение 2—3 мин и дают осадку отстояться.
Осадок гидроокисей, содержащий фосфор, отфильтровывают на
фильтр средней плотности и промывают б - 8 раз горячим раство­
ром аммиака.
   Осадок смывают в стакан, в котором проводилось осаждение, и
растворяют в 30 см3 горячей соляной кислоты (1:1), Фильтр про­
мывают 2—3 раза тем же раствором соляной кислоты, 6—8 раз*
водой и собирают фильтрат а тот же стакан, в котором проводи­
лось осаждение. Раствор выпаривают до объема около 40 см3.
   3.2.     При использовании в качестве восстановителя                   раствор»,
аскорбиновой кислоты в присутствии раствора сурьмяновиннокис­
лого калия и масоовой доле фосфора от 0,002 до 0,04 % лоступают-
следующим образом.
   3.2.1. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3,,
доливают до метки водой, перемешивают и фильтруют через сухой,
фильтр в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата.
   В стакан вместимостью 100 см3 отбирают 25 см3 фильтрата,,
приливают 1 см3 хлорной кислоты и нагревают до выделения паров
хлорной кислоты.
   Соли растворяют в 20 см3 воды, приливают 5 см3 раствора пи-
росерннстокнслого натрия и кипятят в течение 2—3 мнн. Раствор,
охлаждают, приливают 5 см3 реактивной смеси. 10 см3 раствора,
аскорбиновой кислоты и I см3 раствора сурьмяновиннокислого ка­
лия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см1, до­
ливают до метки водой и перемешивают. Через 15 мин измеряют
оптическую плотность         раствора на спектрофотометре или фото­
электроколориметре в области светопропускання от 680 до 750 нм
или от 830 до 920 нм, обеспечивающей наибольшую чувствитель­
ность определения фосфора. Раствором сравнения служит вода.
   Массу фосфора находят по градуировочному графику после вы­
читания значения оптической плотности раствора                 контрольного
опыта из значения оптической плотности раствора пробы или мето­
дом сравнения по стандартным образцам металлического хрома,,
близким по составу к анализируемому металлнчесхому хрому и
проведенным через" все стадии анализа.
   3.2.2. П о с т р о е н и е г р а д у и р о в о ч н о г о г р а ф и к а
   В семь из восьми стаканов вместимостью по 100 см* каждый
отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см3 стандартного раствора*
Б, что соответствует 0,0000025; 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0,00003;.
22