ГОСТ 13020.12-85

У Д К 669J6:544.19.06:006.3S4                                                                                   Группе I t »

     Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                             С Т А Н Д А Р Т         С О Ю З А         ССР



                                            ХРОМ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ
                                                                                                            ГО СТ
                                         Мотод определения мышьяка                                 1 3 0 2 0 .1 2 -8 *
                                                 M e ta llic c h ro m e .
                                    M e th o d    fo r d e t e r m i n a tio n o f arsenic          (С Т С Э В 4 5 1 1 — 8 4 )

                                                                                                           Взамен
                                                                                                       ГОСТ 13020.12-75
    О К С ТУ 0309


     Постановлением Государственного комитета                                                СССР по стандартам от 20 мая
     1985 г. Не 1413 сро к действия установлен
                                                                                                                      С 01.07.84
                                                                                                                    д о 01.07.94

                                           Несоблюдение стандарта преследуется по закону

    Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод оп­
 ределения мышьяка в металлическом хроме (при массовой доле
 мышьяка от 0,002 до 0,012 % ).
    Метод основан на образовании мышьяково-молибденовой кис­
 лоты и последующем восстановлении ее в хлоркислой среде серно­
 кислым гидразином или аскорбиновой кислотой до комплексного
 соединения, окрашенного в синий цвет. Оптическую плотность ок­
 рашенного раствора      измеряют на спектрофотометре при длине
 волны 840 нм или фотоэлектроколориметре в области светопро-
 пускання от 590 до 900 нм.
    Мышьяк предварительно отделяют от мешающих элементов от­
 гонкой в виде треххлористого мышьяка.
    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4511—84.

^                                                               1. О БЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. Общие    требования к методу     анализа—по  ГОСТ
  13020.0-75.
     1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена а виде
  стружки толщиной не более 0,5 мм по ГОСТ 23916—79.




Издание официальное                                                                               Перепечатка воспрещена
                                ★
переселение соотечественников

ГОСТ 1 >020.12—'* 5 O p , 2

               2.   АП П АРАТУРА. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

    Спектрофотометр или фотоэлсктроколориметр.
    Прибор для отгонки мышьяка по ГОСТ 14204—69 или иной
 конструкции.
    Кислота соляная по ГОСТ 14261—77 или по ГОСТ 3118—77 и
 разбавленная 1:2.
    Кислота серная по ГОСТ 14262—78 или по ГОСТ 4204—77 ц
 разбавленная 1:1.
    Кислота азотная по ГОСТ I1125--78 или по ГОСТ 4161—77 и
 разбавленная 2:3.
    Кислота хлорная, 42 или 57 %-ный раствор.
    Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.
    Спирт этиловый, ректификованный по ГОСТ 5962-67.
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, при необходи­
 мости перекристаллнзованный из спиртового раствора: 250 г мо­
 либденовокислого аммония растворяют в 400 см3 воды при нагре­
 вании до 80 °С. Раствор фильтруют через плотный фильтр, охлаж­
дают, приливают 300 см3 этилового спирта, перемешивают и через
 1 ч осадок под вакуумом отфильтровывают на фильтр       средней
 плотности, помешенный в воронку Бюхнера. Осадок     промывают
 2—3 раза этиловым спиртом и высушивают на воздухе.
    Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74 и 0,15 %-ный свеже­
приготовленный раствор.
    Кислота аскорбиновая, 0,5 %-ный свежеприготовленный рас­
твор.
    Хлорномолибдатная смесь I: 5,0 г молибденовокислого аммония
растворяют в 100 см3 воды при нагревании, после чего охлажда­
ют. Затем в стакан вместимостью 1 дм3 вливают 500 см3 воды, до­
бавляют 230 см3 57 %-ного или 312 см3 42 %-ного раствора хлор­
ной кислоты и перемешивают.
    Постепенно, перемешивая, вводят раствор молибдата аммония,
переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают
до метки водой и перемешивают.
   Хлорномолибдатная смесь 11: 8,1 г молибденовокислого аммо­
ния растворяют при нагревании в 250 см3 воды. В стакан вмес­
тимостью 1 дм3 вливают 300 см3 воды, прибавляют 345 см*
57 %-ного или 468 см3 42 %-ного раствора      хлорной кислоты и
перемешивают. Затем постепенно, перемешивая, вводят охлажден­
ный раствор молибдата аммония, переносят в мерную колбу вмес­
тимостью I дм3, разбавляют до метки водой и перемешивают.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 50 %-ный раствор. Рас­
твор храпят в полиэтиленовой посуде.
   Хлорная вода. Вода, насыщенная хлором, приготовленная не­
посредственно перед применением.
    Мышьяка трехокись.
                                                                       61

Стр. 3 ГОСТ 1302112—«5


    Стандартные растворы мышьяка:
   раствор А: 0,1320 г трехокисн мышьяка растворяют в 5 см3
раствора гидроокиси натрия, разбавляют водой до 200 см3 и при­
бавляют разбавленной серной кислоты до нейтральной    реакции
по лакмусу. Раствор переливают в мерную колбу    вместимостью
1 дм3, доливают до метки водой н перемешивают.
    Массовая    концентрация    мышьяка в растворе А равна
0,0001 г/см3;
    раствор R: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмес­
тимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Раствор готовят перед применением.
    Массовая концентрация мышьяка в растворе Б           равна
0,00001 г/см3.

                         3.   ПРОВЕДЕНИЕ А Н А Л И З А

   3.1.    Навеску пробы массой 1,0 г при содержании мышьяка до
0,006 % н 0,5 г при содержании мышьяка свыше 0,006 % помещают
в днетилляционную колбу. В пробирку-приемник наливают 10 см3
хлорной воды, помешают ы сосуд со льдом и собирают прибор. Из
капельной воронки приливают 40 см3 разбавленной соляной кис­
лоты и кипятят содержимое колбы до растворения навески.
    После охлаждения раствора в колбу из капельной     воронки
приливают 15 см3 хлорной воды и отгоняют в пробнрку-лриемннк
30 см3 дистиллята.
   Затем охлаждают дистилляцнонную колбу,      переносят из нее
раствор и дистиллят из мробирки-прнемннка з стакан      вмести­
мостью 200 см3, ополаскивают все части аппарата водой и присое­
диняют промывную жидкость к основному раствору.
   Раствор кипятят в течение 10 мин, накрыв стакан     часовым
стеклом, охлаждают, ополаскивают стекло и стенки стакана водой
и выпаривают раствор до объема 10—15 см3 без кипячения. После
этого раствор охлаждают, переносят в дистилляцнонную колбу
н ополаскивают стенки стакана 20 см3 соляной кислоты. К раст­
вору прибавляют 0.5 г бромистого калия. 0,2 г сернокислого гид­
разина н присоединяют к колбе перегонный аппарат. В пробирку-
приемник, охлаждаемую льдом, предварительно наливают 10 см3
воды. Отгонку ведут до тех пор, пока объем раствора в колбе не
станет равным 3—-5 см3.
   Дистиллят переносят в стакан вместимостью 200 см3. Стенки
приемника ополаскивают 15 см3 разбавленной азотной кислоты.
Небольшим количеством воды ополаскивают барботер и холодиль­
ник, собирая промывную жидкость в тот же стакан. Раствор выпа­
ривают досуха (при слабом нагревании), а затем выдерживают в
сушильном     шкафу при температуре      (130±5) °С в течение
30—40 мин.
62

ГОСТ U O l l l M I С тр. 4

    3.1.1. Если в качестве восстановителя применяют сернокислый
гидразин, к сухому остатку прибавляют 20 см* хлорномолибдат-
ной смеси I и 1 см3 раствора сернокислого гидразина, накрывают
стакан часовым стеклом и нагревают на кипящей бане в течение
 10—20 мин. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 50 см3, ополаскивают стенкн стакана хлорномолиб-
датной смесью 1, доливают этой же смесью до метки и перемеши-
вают.
    3.1.2. Если в качестве восстановителя применяют аскорбиновую
кислоту, к сухому остатку приливают 20 см* хлорномолибдатной
смеси И и 1 см3*раствора аскорбиновой кислоты, накрывают ста­
кан часовым         стеклом н нагревают на кипящей бане в течение
 10-20 мин. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 50 см*, ополаскивают стенки стакана хлорномолиб­
датной смесью II, доливают этой же смесью раствор до метки и
перемешивают.
    3.2. Оптическую плотность растворов измеряют на спектрофо­
тометре при длине волны 840 нм или фотоэлектроколориметрс в
области светопропускання от 500 до 900 нм. В качестве раствора
сравнения используют воду.
     Массу мышьяка находят по градуировочному графику после
вычитания значения оптической плотности раствора контрольного
опыта из значения оптической плотности раствора пробы или ме­
тодом сравнения по стандартным образцам металлического хрома,
близким по составу к анализируемому металлическому хрому и
проведенным через все стадии анализа.
     3.3. П о с т р о е н и е г р а д у и р о в о ч н о г о г р а ф и к а
    В шесть стаканов из семи вместимостью по 50 см3 помешают
 1,0; 2.0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора В, что соот­
ветствует 0.00001;         0,00002; 0.00003 ; 0,00004 ; 0,00005 и 0,00006 г
 мышьяка.
     В каждый стакан прибавляют по 15 см3 разбавленной азотной
 кислоты, выпаривают растворы почти досуха и выдерживают в су­
 шильном шкафу при температуре (130±5) °С в течение 30—40 мин.
 Раствор седьмого стакана, не содержащий стандартного раствора
 Б, служит для проведения контрольного                  опыта на содержание
мышьяка в реактивах.
     Далее поступают, как указано в п. 3.1.1 или 3.1.2. По получен­
 ным значениям оптических             плотностей и соответствующему им
 содержанию мышьяка строят градуировочный график.

                       4.   ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

    4.1.   Массовую долю мышьяка (X) в процентах, определенную
 методом градуировочного графика, вычисляют по формуле
                                                          аз