ГОСТ 1293.4-83

* A * <                            И » А Д 4 Г „ . С P *> J   A   .-fr c 9



                         СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫ С                         ГОСТ
                           Методы определснн* м ы ш ь е м
                                                                          1293.4-83
                 Lead-antimony alloys. Methods for the determination
                                      of arsenic                        (CT СЭВ 3281— 81)
                                                                                В замом
    ОКП 17 2532                                                             ГОСТ 1293.4— 74 .



    Постановлением Государственного момитета С С С Р по стандартам от 8 феврали
    19ВЗ г. HS 704 срок действия установлен
                                                                       с 01.07Л
                                                                      до 01.07.08
                              Несоблюдение стандарта преследуется по закону


   Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод
определения мышьяка при массовой доле мышьяка от 0,001 до
0,1% и титриметрическне — при массовой доле мышьяка от 0.1
до 1% в свинцово-сурьмянистых сплавах.
   Стандарт соответствует СТ СЭВ 3281—81 в части фотомет­
рического и титриметрнческого-потенциометрнческого методов.

)                                         1. О Ы Ц ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1.1.    Общие                      требования      к     методам     анализа — по           ГОСТ
1293.0—83.

                                      2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

   2.1. С у щ н о с т ь    метода
   Метод основан на растворении сплава в азотной кислоте, об­
разовании мышьяково-молибденовой кислоты, экстрагировании се
смесью бутилового спирта и эфира, восстановлении в органиче­
ской фазе двухлористым оловом до молибденового синего и по­
следующем измерении оптической плотности синего органического
раствора при длине волны 840 или 660 нм.
   2.2. А п п а р а т у р а и р е а к т и в ы
   Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и 1 и 1,5 М растворы.




20




срок сертификата истек

ГОСТ 1293.4—S3 Стр, 2


    Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и 5 М раствор.
    Аммиак водный по ГОСТ 3760—79.
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 2%-ный раствор, хра­
нят в полиэтиленовой посуде.
    Аммоний молибденовохислый по ГОСТ 3765— 78, 1,5%-ный
раствор, хранят в полиэтиленовой посуде.
    Олово двухлористое по ГОСТ 36— 78, 0,05%-нын раствор в
1 М растворе соляной кислоты, свежеприготовленный.
    Натрий сернокислый безводный но ГОСТ 6053—77.
    Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457—74, 0,05 М раствор.
    Метиловый оранжевый по ГОСТ 10816—64, 2%-ный раствор.
    Смесь для экстракции: вторичный бутиловый спирт и этило­
вый эфир по ГОСТ 22300—76 в соотношении 2: 1.
    Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.
    2.3. П о д г о т о в к а к анализу
     2.3.1. Приготовление стандартных растворов мышьяка
     Раствор А: 0,132 г мышьяковистого ангидрида растворяют в
 20 см1 раствора гидроокиси нзтрия. Раствор переносят в мерную
колбу вместимостью 1000 см* и устанавливают pH 5—6 соляной
 кислотой. Д оводят водой до метки и перемешивают.
     1 см3 раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.
     Раствор Б: к 20 см3 раствора А приливают 5 см* соляной кис­
 лоты и одну каплю раствора метилового оранжевого, нагревают
 до температуры 60—70°С, добавляют по каплям раствор бромно­
 ватокислого калия до исчезновения розовой окраски индикатора.
 Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см* охлаж ­
 дают до комнатной температуры, доводят до метки 1,5 М раство­
 ром соляной кислоты и перемешивают.
      1 см® раствора Б содержит 0,004 мг мышьяка.
     2.3.2. Д ля построения градуировочного графика в семь дели­
 тельных воронок вместимостью 100 см3 каж дая наливают по
  10 см3 1,5 М раствора соляной кислоты. Затем в шесть из них
 отмеривают I, 2, 3, 5, 6 и 7 см3 стандартного раствора Б. В седь­
  мую воронку раствор Б не добавляют. Во все воронки добавляют
 до 20 см3 1,5 М раствора соляной кислоты, по 10 см3 оаствора мо­
 либденовокислого аммония и оставляют на 10 мин. Затем добав­
  ляю т по 10 см3 смеси для экстракции и перемешивают растворы в
  течение 2 мин. Экстракцию повторяют с тем же количеством
  смеси.
      Оба экстракта собирают в отдельную делительную воронку
  вместимостью 100 см3, промывают два раза 10 см3 1 М раствора
  соляной кислоты. К органической фазе добавляют 10 см* раствора
  двухлорпстого олова н воронку встряхивают несколько раз. После
  расслаивания нижний слой отбрасывают, а верхний слой голубого
  цвета переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. Делитель-
                                                                21

Стр. 3 ГОСТ 129J.4-43


ную воронку промывают 2—3 раза смесью для экстракции и при-,
соединяют промывную смесь к экстракту. Прибавляют 0,5 г сер­
нокислого натрия, раствор доводят до метки смесью для экстрак­
ции и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плот­
ность раствора при длине волны 840 или 660 нм. Раствором
сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раство­
ра мышьяка.
   По полученным значениям оптической плотности и соответст­
вующим им содержаниям мышьяка строят градуировочный
график.
   2.4. П р о в е д е н и е анализа
   В зависимости от ожидаемой массовой доли мышьяка берут
массу навески сплава и растворяют се в растворе азотной кис­
лоты в соответствии с табл. I.
                                                            Таблица      I

                                        Объем pit"!лора
      Массоыя дала      Масса hjbmcmi   адеггноА кислоты   Объем аликпси.оА
      мыгаьяха. Ч,        сплава, г     для рисчнин'Чйя.    части ряегяора
                                               см*            иррбы. см*


 От 0.001 до 0.003          5 ,0              40                 10
 Св. 0.003 » 0.005          2 .5              25                 10
  * 0.005 » 0,01            2 .0              20                 10
  » 0.01 » 0.05             1 .0              20                  5
  » 0,05 » 0,1              1.0               15                  2
     Раствор нагревают до удаления окислов азота и нейтрализу­
ют аммиаком до образования осадка гидроокисей. Добавляю т по
каплям азотную кислоту до растворения осадка, прибавляют
 12 см5 соляной кислоты, охлаждают и переносят в мерную колбу
вместимостью 100 см3. Раствор разбавляю т водой до метки, пе­
ремешивают и фильтруют через сухой плотный фильтр в сухой
стакан.
    Отбирают аликвотную часть раствора (см. табл. 1) и перено­
сят в делительную воронку вместимостью 100 см5. Объем доводят
до 20 см1 1,5 М раствором соляной кислоты, прибавляют 10 см5
раствора молибденовокнелого аммония и оставляют на 10 мни.
Приливают 10 см3 смеси для экстракции и далее поступают как
указано в п. 2.3.2.
    Раствором сравнения при измерении оптической плотности
служит раствор контрольного опыта.
    Массу мышьяка находят по градуировочному графику.
    2.5. О б р а б о т к а результатов
    2.5.1.    .Массовую долю мышьяка (А') в процентах вычисляют по
формуле
                             Xzs        mV
                                    л, vvioooo’
 22

ГОСТ 1 Ш . 4 - 1 3 Стр. 4


где т — масса мышьяка о анализируемом растворе, найденная
          по градуировочному графику, мкг;
     V — объем исходного раствора сплава, см3;
    m t — масса навески сплава, г;
    У, -«объем аликвотной части раствора, см3.
   2.5.2.     Абсолютные допускаемые расхождения результатов па­
раллельных определений при доверительной вероятности Р > -0 ,9 5
не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
                                                        Таблица 2
                                    Абсолютные дон>с»»емы« расхождения,
      Массовая долу нывьнно. **                      %

 От 0,001 до 0.003                                 0,0003
 Св. 0.003 » 0.0!                                  0.0008
  > 0.01 * 0,05                                    0,002
  > 0.03 > 0.1                                     0,005


                3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ-ИОДОМЕТРИЧЕСКИИ
                     (ХРОМАТОМЕТРИЧЕСКИЙ) МЕТОД

   3 1. Су щ но ст ь      метода
    Метод основан на восстановлении мышьяка фосфорновати-
стокмслым натрием, окислении растзором йода или двухромово-
кислого калия и титровании избытка йода раствором серновати-
стокнслого натрия, а двухромовокислого калия — раствором со­
ли Мора.
    3.2. Р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
    Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 и разбавленная 1:1.
    Кислота серная по ГОСТ 4204 -7 7 и разбавленная 1:1 и 1:49.
     Калий двухромовокнелый по ГОСТ 4220—75, раствор 0,05 и.
     Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ
223—75, раствор 0,05 н.
     Иод по ГОСТ 4159—79, раствор 0,05 к.
     Калий йодистый по ГОСТ 4232—74, раствор 15 г/100 см3.
     Натрий фосфорноватнстокнслый           (пшофосфнт натрия)   по
 ГОСТ 2 0 0 -7 6 .
     Натрий углекислый 10-водный но ГОСТ 84 —76.
     Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мо­
 ра) по ГОСТ 4208—72, раствор с массовой концентрацией
 0,05 моль, дм* (0,05 н).
     Крахмал        растворимый     по     ГОСТ   10163—76, раствор
 0,5 г /100 дм 3, свежеприготовленный.
     Кислота Д'-фенилантранилоная (о-энилннобензойиая кислота;
 дифениламино-карбоновая кислота) индикатор, 0,1 г /100 см3.
                                                                      23