ГОСТ 1293.14-83

ГОСТ 1293.14-83


                        М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й              С Т А Н Д А Р Т




                               СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
                                СПЕКТРАЛЬНЫЙ 1\1ЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАТРИЯ,
                                           КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ



                                                Издание официальное




                        S
                        БЗ 4




                                           ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                                     Москва




сертификация приборов

УДК 669.45'75:543.06:006.354                                                                   Группа В59


М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н                                    Ы   Й      С Т А Н Д А Р Т

              СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

                Спектральный метод определения натрия,
                           кальция и магния                                            ГОСТ
                                                                                     1293.14-83
                   Antiinonous lead alloys. Spectral method Гог
                determination o f stxlium. calcium and magnesium


ОКСТУ 1709

                                                                                    Дата введения 01.01.85


     Настоящий стандарт устанавливает спектральный метод определения натрия, кальция и
магния в свинцово-сурьмянистых сплавах в интервале массовых долей от 0.001 до 0.04 %.
     Метод основан на переведении свинцово-сурьмянистого сплава в сернокислую соль и после­
дующем определении примесей в дуговом режиме по методу «трех эталонов» по градуировочным
графикам, построенным в координатах Д.У—lgC.
    (Измененная редакция, Изм. № 1).

                                       1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. Отбор проб и подготовка к анализу — по ГОСТ 1292 и ГОСТ 24231.
     1.2. Для проведения анализов и приготовления растворов применяют дополнительно пере­
гнанную в кварцевом аппарате, свежеприготовленную дистиллированную воду по ГОСТ 6709.
     (Измененная редакция, Изм. Ns 1).
     1.3. Навеску сплава переводят в раствор во фторопластовой или кварцевой посуде.
     1.4. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок или другим
методом не реже одного раза в месяц, а также при замене реактивов, замене партий электродов,
после длительных перерывов в работе и других изменениях, влияющих на результаты анализа.
     Величина добавок должна соответствовать содержанию элемента в анализируемой пробе.
Количество параллельных определений с добавкой и без нее должно быть одинаковым.
     Результаты анализа считают правильными, если найденная величина стандартной добавки
отличается от расчетного содержания не более чем на 0,71       + d \ при и = 2 и Р = 0.95, где <7,
и d, —допускаемые расхождения результатов параллельных определений без добавки и с добавкой
соответственно. // — число определений.
     (Измененная редакция, Изм. .V? 1).

                                 2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
     Требования безопасности — по ГОСТ 13348.

                          3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
     Спектрограф кварцевый средней дисперсии типа ИСП-30 и дифракционный типа ДФС-8 с
трехлинзовой системой освещения щели и трехступенчатым ослабителем.
     Генератор дуги типа ПС-39 или И ВС-28.


Издание официальное                                                                Перепечатка воспрещена
        ★
                                                                        <£> Издательство стандартов. 1983
                                                                   £> ИПК Издательство стандартов, 1999
                                                                             Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 1293.14-83

      Источник постоянного тока.
      Микрофотометр типа МФ-2.
      Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0.001 г.
      Ступка из органического стекла или стальная с пестиком.
      Плитка электрическая по ГОСТ 14919.
      Посула фторопластовая или кварцевая (чашки, стаканы, крышки).
      Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 и раствор 1:3.
      Порошок графитовый особой чистоты по ГОСТ 23463.
      Электролы угольные особой чистоты или С-3 диаметром 6 мм. с размером кратера 4 x 4 и
4 x 8 мм. Контрэлектроды угольные, заточенные на усеченный конус с площадкой диаметром
1,5—2 мм.
      Фотопластинки спектрографические типов 1 и «панхром».
      Проявитель фотопластинок по ГОСТ 13348.
      Сплав свинцово-сурьмянистый по ГОСТ 1292 марок ССуА или УС с массовой долей натрия,
кальция и магния менее 0.001 %.
      Натрий хлористый по ГОСТ 4233, ч. д. а., высушенный в сушильном шкафу в течение I ч при
температуре 100 *С.
      Кальций углекислый по ГОСТ 4530. ч. д. а., высушенный в сушильном шкафу в течение I ч
при температуре 100 "С.
      Магния оксид по ГОСТ 4526. ч. д. а., прокаленный в муфеле в течение 1 ч при температуре
600 *С.
      Стандартные растворы.
      Раствор А: 0.254 г хлористого натрия растворяют в воде и переводят в мерную колбу
вместимостью 100 см3.
      1 см5 раствора А содержит 1 мг натрия.
      Раствор Б: 0,250 г углекислого кальция растворяют в 100 см3 азотной кислоты, переводят в
мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки водой.
      1 см3 раствора Б содержит 1 мг кальция.
      Раствор В: 0,166 г окиси магния растворяют в 10 см3 азотной кислоты при нагревании,
переводят в мерную колбу вместимостью 100 см ’ и доводят до метки водой.
      1 см3 раствора В содержит 1 мг магния.
      Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262.
      Электропечь муфельная с терморегулятором до 600 ‘С.
      Аппарат кварцевый для перегонки волы.
      (Измененная редакция, Изм. № 1).


                               4. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

     4.1. Дтя приготовления первого образца сравнения небольшое количество (~ 12—15 г) свин­
цово-сурьмянистого сплава в виде нарезанных кусочков или стружки помешают в кварцевую или
фторопластовую чашку, налипают раствор азотной кислоты и обмывают в течение 30 с. Раствор
кислоты сливают, сплав промывают дистиллированной водой. От подготовленного таким образом
сплава берут навеску 10 г и растворяют в кварцевой или фторопластовой чашке в 70—80 см3
раствора азотной кислоты при нагревании. После полного растворения добавляют по 4 см3
растворов А, Б и В и осаждают сульфат свинца постепенным добавлением 5—7 см3 серной кислоты.
Раствор осторожно выпаривают, осадок высушивают, прокаливают в муфельной печи при 500 *С
в течение 1 ч.
      Полученный образец сравнения, содержащий по 0,04 % кальция, магния и натрия, в расчете
на сплав перетирают в ступке.
     Следующие образцы сравнения готовят последующим разбавлением каждого вновь приготов­
ленного основой в два или в два с половиной раза.
     Образцы сравнения, содержащие по 0,04: 0,02; 0,01; 0.005; 0.002 и 0.001 % каждой из
определяемых примесей, хранят в бюксах или другой плотно закрывающейся посуде.
     4.2. Дзя приготовления основы 30—50 г свинцово-сурьмянистого сплава обмывают, переводят
в раствор, осаждают в виде сульфата, выпаривают и прокаливают, как указано в п. 4.1. Полученную
основу перетирают в ступке и хранят в плотно закрывающейся посуде.

ГОСТ 1293.14-83 С. 3

      4.3.      Каждый из приготовленных образцов смешивают с порошковым графитом в соотношении
1:1 (по массе). Образцы сравнения хранят в плотно закрытых баночках из полиэтилена.
      4.1— 4.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

                                 5. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

     5.1. Навески свинцово-сурьмянистого сплава массой 1—2 г помешают в кварцевую или
фторопластовую чашку, заливают 20—25 см ' раствора азотной кислоты, растворяют, осаждают в
виде сульфата, выпаривают и прокаливают, как описано в и. 4.1. Полученную соль перетирают в
ступке, смешивают с порошковым графитом в соотношении 1:1 и набивают в кратер угольного
электрода. Верхние и нижние угольные электроды предварительно обжигают в дуге переменного
тока силой ЮЛ в течение 10 с.
     Одновременно проводят контрольный опыт для внесения поправки в результат анализа. Для
него берут 1—2 г свинцово-сурьмянистого сплава, используемого для приготовления основы,
переводят в соль и фото графи руют одновременно с анализируемыми пробами.
     Для получения результата анализа от каждой пробы отбирают по две навески и на фотоплас­
тинку фотографируют по три спектра от каждого из группы образцов и по шесть спектров от каждой
пробы (по три спектра от навески).
     5.2. При определении кальция, натрия, магния от образцов сравнения, проб отбирают навески
массой по 30 мг. помешают в кратеры угольных электродов размером 4 x 4 мм при определении
кальция, магния и 4 x 8 мм при определении натрия и сжигают в дуге постоянного тока силой 15 Л.
Время экспозиции для кальция, магния 100 с, для натрия — 60 с. Расстояние между электродами 3 мм.
     Определение кальция, магния проводят на кварцевом спектрографе типа ЙСП-30 с трехлин­
зовой системой освещения щели. На щели прибора устанавливают трехступенчатый ослабитель.
Ширина щели 0,013 мм.
     Определение натрия проводят на спектрографе ДФС-8 с трехлинзовой системой освещения
шели. Ширина щели 0,01 мм.
     Спектры фотографируют на фотопластинки спектрографические типа 1 при определении
магния и «панхром» — при определении кальция и натрия.
     5.3. Для построения градуировочных графиков используют следующие пары линий, нм:
     магний 279.5 — свинец 311,8
     кадьций 393.3 или 396,8 — фон
     натрий 588,9 — свинец 500,5.
     5.1— 5.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).

                               6. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
     6.1. Спектры анализируемых проб и образцов сравнения фотографируют на одной и той же
пластинке по шесть и три раза соответственно. Почернение аналитической линии (5,), линии
сравнения (5ср) измеряют па микрофотометре. Градуировочные графики строят в координатах
AS—IgC, где AS — среднее трех значений 5 ,—5'ср, С — известная массовая доля определяемой
примеси в образцах сравнения в процентах.
     По полученным значениям AS по графикам определяют массовые доли примесей в анализи­
руемых пробах. При определении кальция измеряют почернения аналитической линии (5„.ср) и
фона около линии (5ер). Градуировочный график строят в координатах AS—IgC, где AS — среднее
значение 51<<р—5ср. По полученным значениям AS по графику определяют массовую долю кадьпия
в анализируемых пробах.
     6.2. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух
параллельных определений, полученных на одной фотопластинке, каждое из трех спектрограмм.
Расхождения результатов параллельных определений {d — показатель сходимости) при доверитель­
ной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, вычисленных по формуле
                                         d=     • х(ЛР, «),
где .$' л — относительное среднее квадратическое отклонение результатов параллельных определе­
            ний, рапное: для натрия — 0,09; кальция — 0,07; магния — 0.06;
       х — среднее арифметическое результатов параллельных определений, %;
Q(P, п) — критическое значение размаха выборки нормальной совокупности, равное 2,77 при Р =
            =0,95 и п = 2.