ГОСТ 12697.12-77

к ГОСТ 12697.12—77 Алюминий. Методы определения мышьяка [см. Из­
                          дание (июнь 1999 г.) с Изменениями № 1, 2, 3 и сборник «Алюминии.
                          Методы химического анализа». Издание 2002 г.)
                               В каком месте               Напечатано        Долж но быть

                             П ервая     страница
                          стандарта. Д ата введения         N2 2370            JS6 2315


                                                      ( И У С № 1 2005 г.)




испытания звукоизоляции

Группа В59

М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                             С Т А Н Д А Р Т


                                  АЛЮМИНИЙ

                         Методы определения мышьяка                                           ГОСТ
                                                                                           12697.12-77
                                    Aluminium.
                       Methods Гог determination of atscnic

МКС 77.120.10
ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 27.09.77 № 2370 дата
введения установлена
                                                                                         01.01.79

Ограничение срока действия снято по протоколу № 3—93 Межгосударственного совета по стандартизации,
метрологии н сертификации (ИУС 5-6—93)


     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения
содержания мышьяка в алюминии.
     (Измененная редакция, Изм. № 3).

                                       1. ОБЩ ИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 12697.1—77 и ГОСТ 25086—87.
     (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).
                2.    ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
                            (при массовой доле мышьяка от 0,0004 до 0,04 %)
     2.1. С у щ н о с т ь     метода
     Метод основан на экстракции иодида трехвалентного мышьяка из раствора соляной кислоты
четыреххлористым углеродом и фотоколориметрическом определении его в виде мышьяковомолибде­
новой сини.
     2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     Фотоэлектроколориметр типов ФЭК-56М. ФЭК-60, КФК или спектрофотометр типов С Ф -16,
СФ-26 или аналогичного типа.
     Весы лабораторные по ГОСТ 24104—884 2-го класса точности с погрешностью взвешивания
0,0002 г.
     Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77.
      Кислота азол!ая по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1 : 1.
     Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1:1.
     Смесь кислот: сливают равные объемы серной кислоты, разбавленной 1: 1, соляной кислоты,
разбавленной 1 : 1, и азотной кислоты, разбаатенной 1:1.
     Калий йодистый по ГОСТ 4232—74. раствор с массовой долей 0.1 %.
      Йод по ГОСТ 4159—79. насыщенный раствор: готовят следующим образом: 25 г йодистого
калия растворяют в 250 см1 воды и добаатяют 20 г кристаллического йода. Раствор оставляют на ночь.
Если весь йод растворился, то добавляют еше кристаллического йода до получения насыщенного
раствора.
     Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0.4 %.

  • С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104—2001.

Издание официальное                                                                   Перепечатка воспрещена
           И нкшае с Игиенениями № / . 2. 3. утвержденными в мае 1983г., ноябре 1985 г., мае 1988г.
                                          (ИУС 9 - 8 3 .2 -S 6 . 8 -8 8 ).

                                                     57

С. 2 ГОСТ 12697.12-77

     Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, раствор с массовой долей 0,7 % в растворе
серной кислоты 1 моль/дм3.
     Калий сурьмяновиннокислый, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,15 %.
     Натрия гидроксид по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой долей 20 %. Хранят в полиэтиленовой
посуде.
     Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288—74.
     Мышьяка трехокись.
     Растворы мышьяка стандартные.
     Раствор А: готовят следующим образом: 0.1320 г трехокиси мышьяка растворяют в 5 см1раствора
гидроксила натрия, подкисляют соляной кислотой, разбавленной 1 : 1,до кислой реакции по бумаге
конго. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки водой и переме­
шивают.
     1 см’ раствора А содержит 0,1 мг мышьяка (As).
     Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 10 см5
раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см1, доливают до метки водой и перемешивают.
     1 см1раствора Б содержит 0,002 мг мышьяка (As).
     (Измененная редакция, Изм. № I, 3).
     2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
     2.3.1. Навеску алюминия массой 0,1 —1,0 г в зависимости от предполагаемой массовой доли мы­
шьяка помещают в стакан вместимостью 150—250 см3и добавляют смесь кислот небольшими порция­
ми в количестве 40 см3. После того, как бурная реакция закончится, добаазяют 5 -1 0 см3 серной
кислоты, разбавленной 1 : 1, и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Стакан
снимают с бани и после охлаждения обмывают стенки небольшим количеством воды, перемешивают
и повторяют выпаривание до выделения паров серной кислоты.
     К охлажденному остатку солей осторожно при перемешивании прибавляют 20 см5воды, 40 см3
концентрированной соляной кислоты и нагревают, не доводя до кипения, до растворения солей.
Охлажденный раствор переводят в делительную воронку вместимостью 250 см \ обмывая стенки ста­
кана 20 см3 концентрированной соляной кислоты. Затем добавляют 1 см3йодистого калия для восста­
новления пятивалентного мышьяка до трехвалштюго, перемешивают раствор и через 10 мин произ­
водят экстрактно мышьяка 20 см3 четыреххлорнстого углерода, встряхивая содержимое воронки в
течение 1 мин.
     После расслоения фаз органическую фазу переводят во вторую делительную воронку. В первую
воронку добавляют 20 см1четыреххлористого углерода и проводят повторную экстракцию.
     Органические фазы объединяют во второй делительной воронке и производят реэкстракцию
трехвалентного мышьяка 20 см1 воды, встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин.
     После расслоения фаз осторожно сливают органическую фазу и отбрасывают ее, а водную (разу
переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3.
     Трехвалентный мышьяк окисляют до пятивалентного, прибаазяя по каплям при перемешивании
раствор йода до получения неисчезаюшей окраски йода. Через 5 мин избыток йода восстанавливают
аскорбиновой кислотой, прибаазяя ее по каплям при перемешивании до обесцвечивания раствора.
Затем добавляют 10 см3раствора молибденовокислого аммония, 5 см3раствора аскорбиновой кислоты,
1 см3раствора сурьмяповиннокислого калия, раэбаазяют до метки водой и перемешивают.
     Через 40 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроказорнметре или
на спектрофотометре, учитывая, что максимум светопоглошения растворов соответствует длине
волны 800 нм.
     Одновременно проводят контрольный опыт.
     Массу мышьяка определяют по градуировочному графику, учитывая поправку контрольного
опыта.
     (Измененная редакция, Изм. № 3).
     2.3.2. Построение градуировочного графика
     2.3.2.1.      В мерные колбы вместимостью по 50 см3добавляют из микробюреткн 0: 2; 5: 10; 15; 20 см'
стандартного раствора мышьяка (раствор Б), что соответствует 0: 0.004; 0.010; 0.020; 0.030; 0.040 мг
мышьяка, прибавляют по каплям при перемешивании раствор йода до получения неисчезаюшей ок­
раски йода. Через 5 мин избыток йода восстанавливают аскорбиновой кислотой, прибаазяя ее по
каплям при перемешивании до обесцвечивания раствора. Затем добаазяют 10 см3раствора молибдепо-
вокислого аммония. 5 см3 раствора аскорбиновой кислоты. I см3 раствора сурьмяновиннокислого
казия и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.
     Раствором сравнения служит раствор, в который мышьяк не добаазялся. По полученным значе­
ниям оптических плотностей растворов и известным массам мышьяка строят грдзуировочный график.
     (Измененная редакция, Изм. № 1, 3).
                                                58

ГОСТ 12697.12-77 С. 3

     2.3.2.2. (Исключен, Изм. № 1).
     2.4. О б р а б о т к а результатов
     2.4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

                                          v     т -100
                                          X --------------,
                                               тх - 1000

где т — масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;
   т, — масса навески алюминия, г.
     2.4.2.      Допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать
значений, указанных в табл. 1.
                                                                                                          Таблица            1
                                                          Д опускаем ое   расхож дение. %
      М ассовая а   0,111 мышьяка, %
                                           СХОДИМОСТИ, о г н .                    п о с и р о и т н о д и м о с т и . ОТИ.


От 0,0004 до 0.003 включ.                         30                                               45
Св. 0,003 . 0.01     *                            20                                               30
*0.01     * 0.04                                  15                                               25

     (Измененная редакция, Изм. № 3).

                3.      ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
                            (при массовой доле мышьяка от 0,0004 до 0,04 %)

     3.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
     Метод основан на полярографироаании трехвалентного мышьяка из подготовленного соответ­
ствующим образом раствора в интервале напряжения от минус 0,7 до минус 1,1 В.
     3.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     Полярограф переменного тока типа Г1У-1 или аналогичного типа.
      Кислота серная по ГОСТ 4204—77, разбавленная 1 : 2, и 3,5 моль/дм1растворы.
     Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, разбавленная 1: 1.
      Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261—77, разбавленная 1:1.
     Смесь кислот; готовят смешиванием равных объемов серной кислоты, разбавленной 1 : 2, соля­
ной кислоты, разбавленной 1 : 1. и азотной кислоты, разбавленной 1:1.
     Калий йодистый по ГОСТ 4232—74. раствор I г/см1; готовят следующим образом: 100 г йодисто­
го калия растворяют в 100 см* воды, раствор сохраняют в склянке из темного стекла.
      Натрия гидроксид по ГОСТ 4328—77, раствор с массовой далей 20 %. Хранят в полиэтиленовой
посуде.
     Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,5 %.
     Четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288—74.
     Железоаммонийные квасны по Н ГД. раствор железа с массовой долей 5 %; взвешивают 86,3 г
свежеперекрнсталлизованных железоаммонийных квасцов и растворяют в воде. Раствор переводят в
мерную колбу вместимостью 200 см1, доливают до метки водой и перемешивают.
     Ртуть по ГОСТ 4658-73.
     Мышьяка трехокись.
     Растворы мышьяка стандартные.
     Раствор А; готовят следующим образом: 0,1320 г трехокисн мышьяка растворяют в 5 см! раствора
гидроксида натрия, подкисляют по бумаге конго соляной кислотой, разбавленной 1 : 1 . Раствор
переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см*, доливают до метки водой и перемешивают.
      1 см’ раствора А содержит 0,1 мг мышьяка (/Vs).
      Раствор Б; готовят перед употреблением следующим образом: отбирают пипеткой 50 см1
                                                 59