ГОСТ 12358-82

ГОСТ 12358-82


                      М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й            С Т А Н Д А Р Т




                                 СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ
                               И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ
                                МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА



                                            Издание официальное




                      оо
                      9\
                       I
                      00

                      2

                                       ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                                 М осква




скатерть с кружевом

УДК 6 6 9 .1 5 -1 9 4 :5 4 6 .1 9 .0 6 :0 0 6 .3 5 4                                                   Группа В39


 М Е Ж Г О С У Д                                       А Р С Т В Е Н Н Ы Й           С Т А Н Д А Р Т


           СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ                                             ГОСТ
                                                                                             12358 82
                                                                                                   -     *
                                     Методы определения мышьяка
                                                                                              Взамен
                                     Steels alloyed and iiighalloyed.                      ГОСТ 12358—66
                                 Methods for the determination of arsinic

ОКСТУ 0809

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29.01.82 № 382 дата введения установлена

                                                                                                             01.07.82

Ограничение срока действия снято по протоколу № 2—92 Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС 2—93)

     Настоящий стандарт устанавливает непламенный атомно-абсорбционный метод определения
мышьяка (при массовой доле от 0,0002 до 0,005 %), фотометрический метод определения мышьяка
(при массовой доле от 0,002 до 0,05 %), потенциометрический метод определения мышьяка (при
массовой доле от 0,05 до 0,2 %) в легированных и высоколегированных сталях.
     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1508—79.

                                                         1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

          1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 28473—90.

                              2. НЕПЛАМЕННЫЙ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
                                         ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
      2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
      Метод основан на измерении величины поглощения излучения свободными атомами мышьяка
 при X =193,7 нм, образующимися при введении анализируемого раствора в графитовую кювету.
 Мышьяк предварительно отделяют от сопутствующих элементов стали дистилляцией в виде трех­
 хлористого мышьяка из солянокислого раствора в присутствии сернокислого гидразина и бромис­
 того калия или осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в сернокислом растворе концентрации
 0,5 моль/дм3 с использованием в качестве коллектора сульфида меди.
      2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
      Атомно-абсорбционный спектрофотометр с графитовой кюветой.
      Лампа на мышьяк.
      Термометр.
      Аргон газообразный и жидкий по ГОСТ 10157—79.
      Аппарат для дистилляции мышьяка по ГОСТ 14204—69.
       Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или ГОСТ 14261—77 и разбавленная 1:1.
       Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или ГОСТ 11125—84 и разбавленная 1:1.
       Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или ГОСТ 14262—78 и разбавленная 1:1.
       Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80 и разбавленная 1:1.
      Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см3 соляной кислоты приливают 50 см3 азотной кислоты
 и перемешивают; и разбавленная 1:1; готовят непосредственно перед использованием.

 Издание^официальное                                                                       Перепечатка воспрещена
              * Переиздание (декабрь 1998 г.) с Изменением N° 1, утвержденным в июле 1986 г. (ИУС 10—86)

                                                                                 © Издательство стандартов, 1982
                                                                            © И ПК Издательство стандартов, 1999

С. 2 ГОСТ 12358-82

     Кислота винная по ГОСТ 5817—77, раствор 500 г/дм3.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760—79 или по ГОСТ 24147—80.
     Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456—79.
     Аммоний роданистый по ГОСТ 19522—74, раствор 50 г/дм3.
     Калий бромистый по ГОСТ 4160—74.
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, раствор 50 г/дм3.
     Ксилол по ГОСТ 9949—76.
     Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74.
     Тиоацетамид, пере кристаллизованный в ксилоле, раствор 20 г/дм3.
     Перекристаллизация тиоацетамида: 30 г тиоацетамида растворяют в 100 см3 ксилола при 85—90 °С
при перемешивании. Верхний слой раствора осторожно сливают в сухой стакан вместимостью
600—800 см3. В стакан с остатком прибавляют 100 см3 ксилола и снова растворяют при 85—90 °С.
Верхний слой раствора тиоацетамида сливают в тот же стакан вместимостью 600—800 см3. Операцию
повторяют 4—5 раз. Остаток отбрасывают. Полученный раствор охлаждают в проточной воде.
Выпавшие кристаллы тиоацетамида отфильтровывают на воронку Бюхнера с двумя фильтрами
средней плотности (белая лента). Кристаллы промывают 2—3 раза ксилолом, высушивают на воздухе.
     Медь марки МООбк по ГОСТ 859—78.
     Медь азотнокислая, раствор 10 г/дм3: 1 г металлической меди растворяют при нагревании в
15—20 см3 азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью
100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
      1 см3 раствора содержит 0,01 г меди.
     Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610—79 или по НТД.
     Натрий мышьяковистокислый орто (Na3A s03).
     Ангидрид мышьяковистый марки «рафинированный» по ГОСТ 1973—77.
     Стандартные растворы мышьяка.
     Раствор А: 0,132 г ангидрида мышьяковистого растворяют в 5 см3 раствора гидроокиси натрия,
разбавляют водой до 200 см3 и прибавляют серную кислоту (1:1) до нейтральной реакции по
универсальному индикатору. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до
метки водой и перемешивают.
     Допускается приготовление стандартного раствора из мышьяковистокислого натрия орто:
0,256 г мышьяковистокислого натрия орто растворяют в 200 см3 воды и далее поступают как при
приготовлении раствора из мышьяковистого ангидрида.
      1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г мышьяка.
     Раствор Б: 10 см3 стандартного раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки водой и перемешивают.
      1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г мышьяка.
     Раствор Б готовят непосредственно перед*применением.
     Раствор В: 10 см3 стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3,
доливают до метки водой и перемешивают; готовят непосредственно перед применением.
      1 см3 стандартного раствора В содержит 0,000001 г мышьяка.
     Универсальная индикаторная бумага, pH 1—10.
     2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 1).
     2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
     2.3.1. Определение мышьяка после предварительного отделения дистилляцией в виде треххлорис­
того мышьяка

                                                                                     Таблица   1

              Массовая доля мышьяка, %                            Масса навески, г

 От 0,0002 до 0,001                                                     0,5
 Св. 0,001 » 0,002                                                      0,25
 ► 0,002 » 0,005                                                        0,1

     Массу навески стали в зависимости от массовой доли мышьяка (см. табл. 1) помещают в стакан
или колбу вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, 10 см3
серной кислоты и 10 см3 ортофосфорной кислоты (1:1). Стакан или колбу накрывают часовым
стеклом и растворяют навеску стали при умеренном нагревании. Часовое стекло ополаскивают
небольшим количеством воды и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты.
Содержимое стакана или колбы охлаждают, осторожно добавляют 30 см3 соляной кислоты (1:1) и

ГОСТ 12358-82 С. 3

переносят раствор в колбу дистилляционного аппарата. К раствору добавляют 0,5 г бромистого
калия, 0,5 г сернокислого гидразина и медленно дистиллируют треххлористый мышьяк, нагревая
раствор нс выше 120 °С. Дистиллят собирают в стакан-приемник вместимостью 100 см3, содержащий
10 см3 воды. Дистилляцию продолжают до тех пор, пока в приемник не перейдет 2/з первоначального
объема раствора.
     К дистилляту прибавляют 10 см ' азотной кислоты, выпаривают раствор досуха. Остаток рас­
творяют в 5 см’ горячей азотной кислоты (1:1), охлаждают, переливают раствор в мерную колбу
вместимостью 25 см', доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой али­
квотную часть полученного раствора, равную 0,05 см3, вводят его в графитовую кювету и фиксируют
величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают
нс менее трех аликвотных частей раствора. Кювету прожигают при максимальной температуре в
течение 5 с.
     Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт.
     Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контроль­
ного опыта.
     2.3.2. Определение мышьяка после предварительного отделения тиоацетамидом в виде сульфида
     Массу навески стали в зависимости от массовой доли мышьяка определяют по табл. 1,
помещают в стакан или колбу вместимостью 250—300 см3, приливают 30 см3 смеси соляной и
азотной кислот, накрывают стакан или колбу часовым стеклом и растворяют навеску пробы при
нагревании; охлаждают. Приливают 20 см’ серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до выделения
густых паров серной кислоты; охлаждают. Соли растворяют в 40—50 см3 воды при нагревании,
приливают 10 см’ раствора винной кислоты, раствор нагревают в течение 5—10 мин, охлаждают,
добавляют аммиака до pH 8—9 по универсальному индикатору и нагревают раствор в течение
15—20 мин при 90—95 °С до полного растворения осадка, охлаждают. К раствору приливают серной
кислоты (1:1) до pH 2 по универсальному индикатору и 10 см3 в избыток, доливают раствор водой
до 180 см3 и нагревают до кипения. Осторожно добааляют 2—5 г солянокислого гидроксиламина и
кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием). Прибав­
ляют 10 см' раствора тиоацетамида, 1 см’ раствора азотнокислой меди, выдерживают раствор с
выпавшим осадком сульфидов в течение 10—15 мин на теплом месте плиты, прибавляют 10 см3
раствора тиоацетамида, оставляют стоять при 85—90 °С 30—40 мин и охлаждают.
     Через 4 ч осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента),
промывают 6—7 раз водой, растворяют сульфиды в 30—40 см3 горячей смеси соляной и азотной
кислот (1:1) порциями по 10 см’. Промывают осадок на фильтре горячей водой 3—4 раза, фильтр
отбрасывают. Раствор выпаривают до влажных солей, к сухому остатку приливают 5 см3 азотной
кислоты и вновь выпаривают до влажных солей.
     Осадок растворяют в 5 см3 горячей азотной кислоты (1:1), переливают раствор в мерную колбу
вместимостью 25 см', доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают микропипеткой али­
квотную часть раствора, равную 0,05 см3, вводят в графитовую кювету и фиксируют величину
поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее
трех аликвотных частей раствора. Кдовету прожигают при максимальной температуре в течение 5 с.
     Одновременно с выполнением определения проводят контрольный опыт.
      Массовую долю мышьяка находят по градуировочному графику с учетом поправки контроль­
ного опыта.
     2.3.3. Проведение измерения
      Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение при X =193,7 нм,
регулировку блока управления, блока атомизации проводят согласно описанию, прилагаемому к
прибору.
     Условия определения мышьяка:
      - аналитическая линия              — 193,7 нм;
      - время высушивания при 145 °С — 15 с,
      - время разложения при 900 °С       — 12 с;
      - время атомизации при 2250 °С — 5 с.
      Определение проводят в минимальном потоке аргона с отключением его на 8 с на стадии
атомизации.
      2.3.4. Построение градуировочного графика
      В шесть стаканов или колб вместимостью 250—300 см3 помещают по 0,5 г карбонильного
железа при массовой доле мышьяка от 0,0002 до 0,001 %; по 0,25 г карбонильного железа при
массовой доле мышьяка свыше 0,001 до 0,002 % или по 0,1 г карбонильного железа при массовой
доле мышьяка свыше 0,002 до 0,005 %. В пять стаканов или колб приливают последовательно 1, 2,