ГОСТ 12350-78

УДК 669.15—194:546.7606:006.354                                         Группа 839
                   Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й            С Т А Н Д А Р Т      С О Ю З А      ССР


                    СТАЛИ       ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ                  ГОСТ
                                  Методы определения хрома                      I2350-78*
                                  Alloyed and high-alloyed steels.            |CT СЭВ 961—78)
                                 Methods of chromium determination
                                                                                      Взамен
                                                                                ГОСТ 12350—66,
                   ОКСТУ 0809                                                 кроме общих указаний

                   Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23 ноября
                   1978 г. № 3081 срок введения установлен
                                                                                   с 01.01.80
                   Проверен в 1984 г. Постановлением          Госстандарта от 15.08.84 № 2877 срок
                   действия продлен
                                                                                           до 01.01.9S
                                    Несоблюдение стандарта преследуется по закону

                  Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод
              определения хрома (при массовых долях от 0,01 до 0,50%), тит-
              риметрическим метод определения хрома (при массовых долях от
              0,20 до 35,0%).
                  Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 961—78.
                  (Измененная редакция, Изм. № 1).
                                                 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
                 1.1. Общие требования                   к методам        анализа — по         ГОСТ
              20560-81.
                      2.    ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА (0.01—0,50%)
              2.1. С у щ н о с т ь     метода
              Метод основан на окислении! дифеннлкарбазида хромом (VI)
           в сернокислой среде до окрашенного в красно-фиолетовый цвет
           соединения и измерении оптической плотности окрашенного раст­
           вора при длине волны 546 нм.
              Железо, никель, марганец и другие элементы, мешающие ана­
           лизу, отделяют осаждением углекислым натрием.
              2.2. А п п а р а т у р а  и реактивы
           Издание официальное                                              Перепечатка воспрещена
                           ■А
                                * Переиздание июль с Изменениями 1, 2, утвержденными
вязание салфеток
                                  в декабре 1080 г., августе 1984 г. (ИУС 3—81; 11— 84).

ГОСТ 12350—78   Стр. 2

    Фотоэлектроколориметр и спектрофотометр.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или по ГОСТ 14261—77.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 или по ГОСТ 11125—84.
    Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или по ГОСТ 14265—79 и
разбавленная 1:1, 1:4.
    Кислота уксусная по ГОСТ 61—75.
    Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490—75, 1%-ный раствор.
  ' Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83—79, 20%-ный раст­
вор.
    Дифенилкарбазид по ГОСТ 5859—78, 0,1 %-ный свежеприготов­
ленный раствор, 0,1 г дифенилксфбазида растворяют в 10 см3 ук­
сусной кислоты, приливают 90 см3 воды и перемешивают.
    Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220—75, стандартные раст­
воры А и Б.
    Приготовление раствора А. 0,2829 г свежеперекристаллизован-
ного и высушенного при 170—180°С до постоянной массы двухро­
мовокислого калия растворяют в 200 см3 воды. Раствор переносят
в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и
перемешивают.
    1 см3 раствора содержит 0,0001 г хрома.
    Приготовление раствора Б. 200 см3 раствора А помещают в
мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают водой до метки и пе­
ремешивают.
    1 см3 раствора содержит 0,00002 г хрома.
    2.3. П р о в е д е н и е анализа
    Навеску стали 0,2 г при массовой доле хрома от 0,01 до 0,3 % м
0,1 г при массовой доле хрома свыше 0,3 до 0,5% помещают в кони­
ческую колбу вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 соляной кис­
лоты и умеренно нагревают до растворения. Затем приливают по
каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания раствора и
избыток 2—3 см3. Раствор кипятят до удаления окислов азота, ох­
лаждают, осторожно приливают 5 см3 серной кислоты 1:1 и выпа­
ривают до появления ее паров. По охлаждении приливают 25—30
см3 воды и нагревают до растворения солей. В горячий раствор
приливают 2 см3 раствора марганцовокислого калия кипятят до
полного выпадания осадка двуокиси марганца и разбавляют водой
до 40—50 см3. Затем осторожно, небольшими порциями, прилива­
ют 30 см3 раствора углекислого натрия. Раствор с осадком нагре­
вают до коагуляции осадке, охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 250 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
    Раствор отфильтровывают через два сухих фильтра «белая лен­
та» в колбу, первые порции фильтрата отбрасывают.
    Али'квотную часть раствора 50 см3 при массовой доле хрома от
0,01 до 0,05% или 10 см3 при массовой доле хрома свыше 0,05 до
0,5% помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и приливают
3 см3 серной кислоты 1:4. Раствор перемешивают, приливают 5 см3
                                                                 59

Стр. 3   ГОСТ 12350—78

раствора дифенилкарбазида, доливают водой до метки и перемеши­
вают. Если в стали содержится ванадий, растворы после прибав­
ления раствора дифенилкарбазида выдерживают в течение 15 мин.
    Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на спек­
трофотометре при А,—546 нм или на фотоэлектроколориметре со
светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале
длин волн 530—550 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя
50 мм, используя в качестве раствора сравнения воду.
    Из значений оптической плотности анализируемых растворов
вычитают значение оптической плотности раствора контрольного
опыта. Содержание хрома определяют по градуировочному гра­
фику.
    Построение градуировочного графика.
    В шесть мерных колб вместимостью 250 см3 приливают после­
довательно 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см3 стандартного раствора
В, содержащих 0,04; 0,08; 0,12; 0,16; 0,20 и 0,24 мг хрома. Раствор
в каждой колбе доливают водой до метки и перемешивают.
    Из каждой мерной колбы отбирают три аликвотные части раст­
вора по 25 см3 и помещают в мерные колбы вместимостью 100
см3. В каждую колбу приливают 3 см3 серной кислоты 1:4, 5 см3
0,1%-ного раствора дифенилкарбазида, перемешивают, доливают
водой до метки и вновь перемешивают. Через 5 мин оптическую
плотность раствора измеряют на спектрофотометре при А.= 546 нм
или на фотоэлектроколорнметре со светофильтром, имеющим мак­
симум пропускания в интервале длин волн 530—550 им в кювете
с толщиной поглощающего слоя 50 мм.
    Для приготовления раствора сравнения в мерную колбу вмести­
мостью 100 см3 приливают 25—30 см3 воды, 3 см3 серной кислоты
1:4 и 5 см3 0,1%-ного раствора дифенилкарбазида, перемешивая
раствор после прибавления каждого реактива. Раствор доливают
водой до метки и перемешивают.
    По найденным величинам оптической плотности и соответствую­
щим им концентрациям хрома строит градуировочный график.
    (Измененная редакция,, Изм. № 1, 2).
2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
    2.4.1.    Массовую долю хрома (X) в процентах вычисляют по
формуле
                          v   mt • 100
                                 m     ’

где tn—масса навески стали, соответствующая аликвотной части
        раствора, мг;
   tn 1—масса хрома, найденная по градуировочному графику, мг.
   (Измененная редакция, Изм. №2).

60

ГОСТ 12350—78   Стр. 4

   2.4.2.    Абсолютные допускаемые расхождения между крайними
из трех параллельных результатов при доверительной вероятности
Р = 0,95 нс должны превышать значений, указанных в табл. 2.
    (Измененная, редакция, Изм. № 1).

    3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХРОМА (0,20—35,0 %J

    3.1. С у щ н о с т ь     метода
    Хром (III) окисляют надсернокислым аммонием до хрома (VI)
в кислой среде в присутствии азотнокислого серебра. Хромовую
кислоту титруют раствором соли железа (II) и устанавливают ко­
нечную точку потенциометрнчески или визуально методом обратного
титрования. В последнем случае избыток железа (II) оттитровыва-
ют раствором марганцовокислого калия.
    Присутствующий в растворе ванадий после окисления титруют
потенциометрнчески раствором соли железа (И) и учитывают при
расчете массовой доли хрома.
    (Измененная редакция, Изм. № 1 ).
    3.2. А п п а р а т у р а   и реактивы
    Установка для потенциометрического титрования:
    пара электродов: индикаторный платиновый электрод и элект­
род сравнения — каломельный, хлорсеребряный или вольфрамо­
вый;
    магнитная мешалка;
    милливольтметр постоянного тока или pH-метр, позволяющие
четко фиксировать скачок потенциала в конечной точке при тит­
ровании с выбранной парой электродов. При необходимости к при­
бору последовательно подключают переменное сопротивление, ко­
торое позволяет производить измерения в пределах шкалы прибо­
ра.
    Кислота соляная по ГОСТ 3118—77 или по ГОСТ 14261—77.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 млн по ГОСТ 11125—84.
    Кислота серная по ГОСТ 4204—77 или по ГОСТ 14265—79 и
разбавленная 1:1, 1:4, 1:20.
    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552—80.
    Смесь кислот: к 720 см3 воды осторожно, при непрерывном
перемешивании, приливают 200 см3 серной кислоты, охлаждают,
приливают 80 см3 ортофосфорной кислоты и перемешивают.
    Кислота фтористоводородная (плавиковая) по ГОСТ 10484—78.
    Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172—76.
    Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277—75, 0,2%-ный раствор.
    Аммоний надсернокислый (персульфат аммония) по ГОСТ
20478—75, 25%-ный раствор.
    Марганец сернокислый по ГОСТ 435—77, 0,5%-ный раствор.
    Натрий хлористый по ГОСТ 4233—77, 5%-ный раствор.
                                                                61