ГОСТ 11884.6-78

ГОСТ 11884.6—78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

Издание официальное

53 1-99

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 622.346.3-15:546.19.06:006.354 Групиа A39

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ

гост
Методы определения мышьяка 11884.6—78

Tungsten concentrate. Methods of determination of
arsenic

OKCTY 1709

Дата введения 01.07.30

Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмот-
ренных ГОСТ 213, и устанавливает объемный метод определения содержания мышьяка при
массовой доле его от 0,005 до 0,5 % и фотоколориметрический метод при массовой доле от 0,08 до
0,5 %.

При возникиовении разногласий при определении мышьяка в вольфрамовых концентратах
анализ проводят объемным методом.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 27329.

1.2. Требования безопасности — по ГОСТ 11884.15.

1.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок по
ГОСТ 25086 одновременно с каждой партией анализируемого материала, а также при замене
реактивов, растворов. длительных перерывах в работе и других изменениях, влияющих на ход
анализа.

1.4. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех
параллельных определений.

Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 3).

2. ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД

Метод основан на осаждении мышьяка с гидроокисью железа, восстановлении его гипофос-
фитом натрия, растворении элементарного мышьяка в растворе бихромата калия и титровании
избытка последнего раствором соли Мора.

2.1. Реактивы и растворы

‘Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773,растворы с массовой долей 5 и 2 %.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 10 %.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4 и раствор с массовой долей 3 % (по объему).

Медь сернокислая по ГОСТ 4165, раствор с массовой долей 4 %.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200 или кальций фосфорно-
ватистокислый.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1978
© ИПК Издательство стандартов, 1999
Переиздание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 11884.6—78

Дифениламин, приготовленный следующим образом: 0,5 г дифениламина растворяют в
100 см? серной кислоты. Применяемая серная кислота не должна содержать азотной и азотистой
кислот, окрашивающих раствор дифениламина в синий ишвет. Для удаления последних серную
кислоту нагревают до выделения густых белых паров серного ангидрида.

'Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929, раствор с массовой долей 3 %.

Калий двухромовокислый (бихромат калия) по ГОСТ 4220, растворы молярной концентрации
эквивалента 0,02 и 0,01 моль/дм?.

Раствор 0,02 моль/дм? готовят следующим образом: 0,9806 г дважды перекристаллизованного
и высушенного при 150°C бихромата калия помешают в мерную колбу вместимостью | дм,
растворяют в небольшом количестве воды, доливают водой до метки и хорошо перемешивают.
Раствор 0,01 моль/лм? готовят аналогично из навески 0,4903 г бихромата калия или из фиксанала
разбавлением в соответствующее количество раз.

Двойная сернокислая соль закиси железа и аммония (соль Мора) по ГОСТ 4208, растворы
молярной концентрации эквивалента 0.02 и 0,01 моль/дм?.

Раствор 0,02 моль/дм? готовят следующим образом: 7,8 г соли Мора растворяют в 1 дм? с
массовой долей 3 % (по объему) серной кислоты. Раствор 0,01 моль/дм? готовят аналогично из
навески 3,9 г соли Мора или из фиксанала разбавлением в соответствующее количество раз.

Соотношение концентраций растворов соли Мора и лвухромовокислого калия устанавливают
слелующим образом: в коническую колбу вместимостью 250 см? отмеривают 8—10 см? раствора
соли Мора, приливают 20 см? серной кислоты, разбавленной 1:4, 3 —4 капли раствора дифениламина
и титруют раствором бихромата калия до появления синей окраски.

Соотношение концентрации растворов (А) вычисляют по формуле

et
yf

rae и — объем раствора лвухромовокислого калия, израсходованный на титрование, см;
V, — объем раствора соли Мора, взятый для титрования, см.
Pasa. 2. (Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску концентрата массой 2 г для марок КШ, КМШ-1, КМШ-2 или массой | г для
марок KBP, КМШ-3, КВГСГ), КВГ(К), КИКТ) помешают в стакан вместимостью 400—500 см’,
приливают 60 см* смеси азотной и соляной кислот, приготовленной в соотношении 1:3, и нагревают
на водяной бане в течение 2—2,5 ч. Затем раствор выпаривают до объема 10 см?, приливают 100 см
горячей воды, кипятят 5—6 мин, отфильтровывают нерастворимый остаток на плотный фильтр и
промывают горячей водой. подкисленной соляной кислотой.

При анализе концентратов марок КШ, КМШ и КШ(Т) в фильтрат необходимо прибавить
3 cm’ раствора хлорного железа.

При анализе концентратов марок КВГ, КВГСТ), КВГ(К) в фильтрат следует добавить 1—2 ex?
раствора перекиси водорода.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.2. Раствор нагревают до 60—65 “С, осаждают железо и мышьяк аммиаком, добавляя его до
слабого запаха и в избыток 20—30 капель, оставляют на водяной бане до полной коагуляции осалка.
Отфильтровывают осадок на фильтр с красной лентой и промывают его 8-10 раз раствором
хлористого аммония с массовой долей 2 %.

Смывают осадок 30 см? соляной кислоты, разбавленной 1:1, в коническую колбу вместимостью.
250 см?. После растворения осадка через раствор пропускают воздух в течение 15 мин (для удаления
хлора, образующегося при растворении в соляной кислоте осадка гидроокиси марганца). При
анализе шеелитовых концентратов воздух не пропускают.

3.3. К раствору приливают 5 см? раствора сернокислой меди и прибавляют гипофосфит натрия
{или кальция) до обесивечивания раствора и в избыток 3 г. Колбу соединяют с обратным холодиль-
ником и кипятят ee содержимое 40 мин. Не снимая холодильника, колбу охлаждают. Отфильтро-
вывают осадок мышьяка на тампон из фильтробумажной массы, промывают его 3—4 раза соляной
кислотой, разбавленной 1:3 и содержащей | % гипофосфита натрия (или кальция), а затем 7—8 раз
раствором хлористого аммония с массовой долей 5 %. Колбу. в которой проводилось осаждение,
также тщательно отмывают от гипофосфита.

3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 3).

ГОСТ 11884.6—78 С. 3

3.4. Осадок мышьяка вместе с бумажной массой переносят в колбу, в которой производили
осаждение, прибавляют 6 см? раствора двухромовокислого калия, 20 см? серной кислоты. разбав-
ленной 1:4, хорошо перемешивают до полного растворения мышьяка и дают небольшой избыток
бихромата калия (до приобретения раствором желтой окраски).

Избыток двухромовокислого калия оттитровывают раствором соли Мора в присутствии 3—4
капель раствора дифениламина до исчезновения синей окраски.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю мышьяка (Х) в процентах вычисляют по формуле

х= ИИ K)~-(V,- V,- K)]-0,0003 - 100
т ,

где V,— объем раствора бихромата калия, прибавленный в анализируемый раствор, смз;
И, — объем раствора соли Мора, израсхолованный на титрование избытка бихромата калия в
анализируемом растворе, с№;
К — соотношение концентраций растворов бихромата калия и соли Мора;
И, — объем раствора бихромата калия, прибавленный в раствор контрольного опыта, см;
И, — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование избытка бихромата калия в
контрольном опыте, смз;
0,0003 — количество мышьяка, соответствующее | см’ раствора бихромата калия молярной кон-
центрации эквивалента 0,02 моль/дм?:
т — масса навески концентрата, г.
4.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя
результатами анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать абсолютных
допускаемых расхождений сходимости (4.,) и воспроизводимости (d,,.), приведенных в табл. 1.

Таблина 1

Допускаемое расхождение, абс. %
Массовая даля мыши

4, 4
Or 0,005 до 0.010 включ. 0,002 0,003
Св. 0,010 » 0.020 + 0,004 0,005
+ 0,020 » 0,050» 0,008 0.010
> 0.050 » 0.100 » 0.015 0,020
+ 010 » 025 » 0:04 0.06
» 025 » 050 › 0,06 0,08

4.1, 4.2. (Измененная редакция, Изм. № 3).

5. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД.

Метод основан на восстановлении мышьяка гипофосфитом натрия и двухлористым оловом
из раствора соляной кислоты и определении элементарного мышьяка фотоколориметрическим
методом. Предварительно мышьяк отделяют от вольфрама осаждением с гидроокисью железа,

5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

'Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или типа КФК-2-УХЛ 4.2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, растворы с массовой долей 0.5 % и
1 моль/дм?.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 5 %.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 3 %.

Вольфрамовый ангидрид.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей | %.

Медь хлорная, раствор с массовой долей 1 % в соляной кислоте 1:1.