ГОСТ 11884.2-78

ГОСТ 11884.2—78

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАКИСИ МАРГАНЦА

Издание официальное

B3 1-99

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва

УДК 622.346.3-15:546.712-31.06:006.354 Группа A39

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ

Метод определения закиси марганца. гост
11884.2—78

Tungsten concentrate.
Method of determination of manganese protoxide

OKCTY 1709

Дата введения 01.07.80

Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмот-
ренных ГОСТ 213, и устанавливает объемный метод определения содержания закиси марганца при
массовой доле ee от 0,5 до 18 % и фотоколориметрический метод при массовой доле до 2 %.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 27329.

1.2. Требования безопасности — по ГОСТ 11884.15.

1.3. Контроль правильности результатов анализа — по ГОСТ 11884.15.

1.4. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех
параллельных определений.

1.5. При разногласиях в оценке содержания закиси марганца при массовой доле ее до 2 %
определение проводят фотоколориметрическим методом.

Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 3).

2. ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД

Метод основан на окислении двухвалентного марганиа до семивалентного надсернокислым
аммонием в горячем сернокислом растворе в присутствии азотнокислого серебра. Образовавшуюся
марганцовую кислоту титруют солью Мора, используя в качестве комплексообразователя пирофос-
фат натрия.

Реактивы и растворы

2.1.1. Для проведения анализа применяют:

кислоту соляную по ГОСТ 3118;

кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867 и раствор с массовой долей 5 % в азотной кислоте с
массовой долей 2 % (по объему);

аммиак водный по ГОСТ 3760;

калий пиросернокислый по ГОСТ 7172;

кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и раствор с массовой долей 2 % (по объему);

натрий пирофосфорнокислый по ГОСТ 342;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 1 %;

аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478, раствор с массовой долей 30 %.
свежеприготовленный;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490 и раствор молярной концентрации эквивалента
0,1 моль/дм;

Титр раствора устанавливают по щавелевокислому натрию:

Издание официальное Перепечатка воспрещена

© Издательство стандартов, 1978
© ИПК Излательство стандартов, 1999
Переизлание с Изменениями

С. 2 ГОСТ 11884.2—78

двойную сернокислую соль закиси железа и аммония (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор
молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм*. Титр раствора соли Мора устанавливают следу-
ющим образом: в колбу вместимостью 350 см? бюреткой отмеривают 10 см? раствора марганцово-
кислого калия молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм”, прибавляют 10 см? серной
кислоты, разбавленной 1:1, раствор соли Мора до обесцвечивания содержимого колбы и 5 cM в
избыток. Затем раствор доливают водой до объема 175—180 смз, прибавляют $ г пирофосфорнокис-
лого натрия, приливают 5 см? раствора азотнокислого серебра, нагревают до 80—90 “С, приливают
10 см? раствора надсернокислого аммония и оставляют на 2—3 мин; затем кипятят в течение 10 мин
и охлаждают в проточной воде. Образовавшуюся марганцовую кислоту титруют раствором соли Мора
молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм? до обесивечивания. Раствором сравнения служит
вода в колбе из такого же стекла, как колба, в которой находится титруемый раствор.

Титр раствора соли Мора (7,), выраженный в граммах закиси марганца, вычисляют по формуле

_ 2-10
=.

где Т — титр раствора марганцовокислого калия. выраженный в граммах закиси марганца;
V— объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см?.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Разложение вольфрамовых концентратов

2.2.1.1. Навеску концентрата массой 0,5-1,0 г (см. табл. 1) помещают в стакан вместимостью
400 cat, приливают 120—130 см’ соляной кислоты. накрывают часовым стеклом и нагревают в
течение 2 ч на кипящей водяной бане или на слое асбеста, периодически помешивая содержимое
стакана.

Таблица 1

Марка концентрата Мисса навески, г оон neni
раствора, см
KBI-B 0,5 50
KBr-1 0,5 50
КВГ-2 0,5 50
КВГ-3 0,5 50
KBI(K)-B 0,5 50
KBI(K)-! 0,5 50
КШ-1 0,5 100
КМШ-1 1,0 100
КМШ-2 1.0 100
КМШ-3 1,0 100

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

2.2.1.2. Стекло снимают, обмывают водой над стаканом и выпаривают раствор до объема
15—20 смз, приливают 15—20 см? азотной кислоты и снова выпаривают раствор до получения
влажного остатка. Выпаривание повторяют еще два раза, прибавляя кажлый раз по 10 см? азотной
кислоты. К полученному остатку, содержащему не более 1,5—2,0 см? азотной кислоты, прибавляют
50 см? горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 газотнокислого аммония, нагревают раствор
до кипения и охлаждают до комнатной температуры,

2.2.1.3. Раствор фильтруют через фильтр с синей лентой, уплотненной фильтробумажной
массой. Стакан и осадок промывают 6—8 раз раствором азотнокислого аммония. Фильтрат собирают
в мерную колбу вместимостью 250 см? и сохраняют (раствор В).

2.2.1.4. Осадок вольфрамовой кислоты вместе с бумажной массой смывают струей воды (не
более 15 см?) обратно в стакан, в котором проводилось разложение, прибавляют 15 см’ аммиака и
‘нагревают содержимое стакана на водяной бане до полного растворения вольфрамовой кислоты;
фильтруют раствор через тот же фильтр, промывают нерастворимый остаток 5—6 раз водой,
содержащей 2—3 % (no объему) аммиака. Фильтрат отбрасывают. Нерастворимый остаток вместе с
фильтром помещают в фарфоровый тигель и озоляют:; прибавляют 5 г пиросернокислого калия и
сплавляют при 450—500 °С. Плав выщелачивают 2 %-ной (по объему} серной кислотой при

ГОСТ 11884.2—78 С. 3

длительном, но умеренном нагревании. Раствор фильтруют, собирая фильтрат в колбу, содержащую
раствор В. Фильтр промывают 5—6 раз горячей водой.

2.2.1.5. Объединенный раствор в мерной колбе вместимостью 250 см? доливают до метки водой
и перемешивают. Пипеткой отбирают аликвотную часть (см. табл. 1) в колбу вместимостью 250 смз.
приливают 10 cad серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до появления густых
‘белых паров.

2.2.2. Раствор охлаждают, приливают 4—5 см’ воды и повторяют выпаривание в течение
5—6 мин. Остаток охлаждают и прибавляют 175—180 см волы, 8 г пирофосфорнокислого натрия,
5 смз раствора азотнокислого серебра, нагревают до 80—90 °С, прибавляют 10 см? раствора надсер-
нокислого аммония, оставляют на 2—3 мии, кипятят в течение 10 мии и охлаждают в проточной
воде.

Раствор титруют до обесцвечивания раствором соли Мора из бюретки вместимостью 25 см? в
присутствии раствора сравнения, которым служит вода в колбе из такого же стекла, как колба, в
которой находится титруемый раствор.

2.3. Обработка результатов

-3.1. Массовую долю закиси марганца (X) в процентах вычисляют по формуле

yn ZN 250-100
Ts

где 7, — титр раствора соли Мора, выраженный в граммах закиси марганиа;
У. — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, смз;
250 — объем анализируемого раствора, смз;
V— объем аликвотной части раствора, смз;
т — масса навески концентрата, г.
2.3.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя

результатами анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать абсолютных
допускаемых расхождений сходимости (4.,) и воспроизводимости (d,.), приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Допускаемое расхождение, abc. %
Массовая доля закиси mapranna, %
on bad
От 0,50 до 1,00 включ. 0.05 0,09
Св. 1,00 » 2.00 » 0,10 0,20
» 2,00 » 5,00 » 0.15 0.25
» 5.0 #125 0,2 0,3
» 12.5 »200 © 0,3 0,5

{Измененная редакция, Изм. № 3).
3. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на окислении периодатом калия двухвалентного марганца до семивалентного,
окрашенного в малиновый цвет, и фотометрировании окрашенного раствора.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

3.1.1. Для проведения анализа применяют:

фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или КФК-2-УХЛ 4.2:

кислоту соляную по ГОСТ 3118;

кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор с массовой долей 5 % в азотной кислоте с
массовой долей 2 % (по объему);

аммиак водный по ГОСТ 3760;

калий пиросернокислый по ГОСТ 7172;
кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавле!
кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552;

ную 1:1 и 2 %-ный (по объему) раствор;