ГОСТ 11884.1-78

ГОСТ 11884.1-78


                                М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й               С Т А Н Д А Р Т




                                            КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ
                                            МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМОВОГО
                                                       АНГИДРИДА



                                                          Их1 ание официальное
                               ВЗ 1 - 9 9




                                                   ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
                                                             Мо с к в а




государственная сертификация

УДК 622.346.3-15:543.06.006.354                                                                       Группа А39

М    Е   Ж   Г   О   С   У   Д    А   Р   С         Т    В   Е   Н   Н   Ы    Й        С Т А Н Д А Р Т



                      КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ

                            Методы определения                                                 ГОСТ
                          вольфрамового ангидрида
                                                                                            11884. 1 -7 8
                 Tungsten concentrate. Methods of determination
                             of tungsten anhydride


ОКСТУ 1709

                                                                                            Дата введения 01.07.80


     Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмотрен­
ных ГОСТ 213, и устанавливает фотокачорнметрический метод определения вольфрамового ангидрида
при массовой доле его от 20 до 50 % it весовой метод при массовой доле от 50 % и выше.
     (Измененная редакция, Изм. № 3).

                                          1.    ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 27329.
     1.2. Требования безопасности — по ГОСТ 11884.15.
     1.3. Контроль правильности результатов анализа — по ГОСТ 11884.15.
     1.4. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных
определений.
     Разд. 1. (Измененная редакция, Изм. № 3).

                                               2.       ВЕСОВОЙ МЕТОД

     Метод основан на выделении вольфрамовой кислоты из азотнокислого раствора и весовом опре­
делении ее в виде вольфрамового ангидрида.
     Вольфрам в неразложившейся части концентрата и в фильтрате, получаемом от вольфрамовой
кислоты, определяют фотоколориметрическим методом.
     2.1. А п п а р а т у pa, р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
     Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или КФК-2-УХЛ 4.2.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867 и растворы с массовой долей 8 и 5 % (по объему) в
растворе азотной кислоты с массовой долей 2 %.
     Аммоний роданистый по ГОСТ 27067. растворы с массовой долей 25 и 50 %.
     Ангидрид вольфрамовый.
     Калий и натрий углекислые безводные по ГОСТ 4332.
     Квасцы железо-аммонийные, раствор с массовой долей 9 %.
     Кислота азотная по ГОСТ 4461—77 и разбавленная 1:1.
     Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой дачей 60 %.
     Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1. 1:2 и 7 %-ный (по объему) раствор.


Издание официальное                                                                        Перепечатка воспрещена

                                                                                 © Издательство стандартов. 1978
                                                                             © ИПК Издательство стандартов. 1999
                                                                                    Переиздание с Изменениями

2-IK46

С. 2 ГОСТ 11884.1-78

     Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 2:1 и раствор с массовой долей 25 %.
     Кислота плавиковая (фтористоводородная) по ГОСТ 10484, раствор с массовой долей 40 %.
     Крезоловый красный по НТД, водный раствор с массовой долей 0,1 %.
     Медь сернокислая по ГОСТ 4165, раствор с массовой долей 2 %, подкисленный несколькими
каплями серной кислоты.
     Молибден высокой чистоты.
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы с массовой долей 20 и 2 %.
     Ртуть азотнокислая закисная по ГОСТ 4521, раствор с массовой долей 2 % в растворе азотной
кислоты с массовой долей 2 % (по объему).
     Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор с массовой долей 10 %.
     Цинк гранулированный.
     Спирт этиловый (этанол) по ГОСТ 5962.
     Цинк амальгамированный, приготовленный следующим образом: в стакан помещают 80—100 г
гранулированного цинка, приливают раствор азотнокислой закисной ртути, чтобы цинк был полнос­
тью покрыт раствором, и оставляют на 10 мин, время от времени взбалтывая содержимое стакана;
затем раствор сливают и промывают цинк водой.
     Титан треххлористый (раствор) или титан сернокислый, раствор с массовой долей 15 %. Необхо­
димый для анализа раствор трехвалентного титана с массовой долей 2,5 % (по объему) готовят
разбавлением треххлористого титана раствором соляной кислоты с массовой далей 25 % или разбавле­
нием сернокислого титана раствором серной кислоты молярной концентрации эквивалента
4 моль/дм1(112 см1 серной кислоты смешивают с водой и доливают водой до объема 1 дм ’)-
     Трехвалентный титан при хранении частично окисляется, вследствие чего перед употреблением
необходимо проводить его восстановление. Для этого бюретку вместимостью 25 см' запалняют амаль­
гамированным цинком, наливают приготовленный раствор треххлористого или сернокислого титана с
массовой долей 2,5 % и после того, как раствор приобретет чисто фиолетовый цвет, употребляют в
качестве восстановителя (раствором можно пользоваться в течение рабочего дня).
     Стандартный раствор вольфрамового ангидрида, прнготоаленный следующим образом: 0,1 г воль­
фрамового ангидрида, прокаленного в муфельной печи при 600—700 *С в течение I ч, растворяют в
100 см' раствора гидроокиси натрия с массовой долей 20 % и доливают водой до объема 1 дм'.
      1 см’ раствора содержит 0.1 мг трехокиси вольфрама.
     Стандартные растворы молибдена:
     раствор А, приготовленный следующим образом: 0,1 г молибдена растворяют в 10 см1азотной
кислоты, разбавленной 1:1. К раствору приливают 20 см1серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпари­
вают до пояаления паров серного ангидрида. Охлаждают и обмывают стенки стакана 5—6 см' воды и
повторяют выпаривание. Затем приливают 180—200 см' раствора серной кислоты с массовой долей 7 %
(по объему), переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм’, доливают тем же раствором серной
кислоты до метки и перемешивают.
      I см’ раствора А содержит 0.1 мг молибдена;
     раствор Б, приготовленный следующим образом: раствор А. разбавленный в 10 раз раствором
серной кислоты с массовой долей 7 %.
      1 см’ раствора Б содержит 0.01 мг молибдена.
     Разд. 2. (Измененная редакция, Изм. Ns 2, 3).

                                  3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

     3 .1 . Р а з л о ж е н и е в о л ь ф р а м о в ы х к о н ц е н т р а т о в в с е х м а р о к
     3.1.1. Навеску концентрата массой 0.5 г помешают в стакан вместимостью 400 см3, приливают
120—130 см' соляной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают на кипящей водяной
бане или слое асбеста в течение 2 ч. периодически помешивая содержимое стакана. Затем стекло
снимают, обмывают его водой над стаканом и выпаривают раствор до объема 15—20 см', приливают
15—20 см *азотной кислоты и снова выпаривают раствор до получения влажного остатка. Выпаривание
повторяют еще два раза (до объема 1,5—2 см'), приливая каждый раз по 10 см’ азотной кислоты. К
остатку приливают 50 см’ горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и прибавляют 2 г азотнокислого
аммония, нагревают раствор до кипения и охлаждают до комнатной температуры (можно оставить на
ночь).
     (Измененная редакция, Изм. № 3).

ГОСТ 11884.1-78 С. 3

     3.2. Р а з л о ж е н и е к о н ц е н т р а т о в м а р к и КШ-1
     3.2.1.       Навеску концентрата массой 0.5 г помешают в коническую колбу вместимостью 250 с м \
прилипают 50—60 см’ соляной кислоты м нагревают до закипания, время от времени помешивая
содержимое колбы. Мосле выпадения осадка вольфрамовой кислоты добавляют 10—15 см’ азотной
кислоты и продолжают выпаривание до удаления окислов азота (до объема 8—10 см’). К остатку
прибавляют 40 см’ раствора азолюкислого аммония с массовой долей 8 %, кипятят и охлаждают
раствор до комнатной температуры.
     3.3. Отстоявшийся раствор сливают на плотный фильтр (синяя лента или желтая импортная
лента). Осадок промывают 6—8 раз декантацией раствором азотнокислого аммония с массовой долей
5 %. Фильтрат сохраняют (раствор В).
     3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 3).
     3.4. К осадку вольфрамовой кислоты в стакане (колбе) приливают 15 см’ аммиака и нагревают на
водяной бане. Раствор фильтруют через тот же фильтр, но фильтрат собирают в платиновую чашку
вместимостью 80—100 см1(чашку предварительно прокаливают при 750 "С. охлаждают и взвешивают).
Остаток на фильтре промывают водой, содержащей 2—3 % аммиака (по объему).
      При анализе шеелнтовых концентратов нерастворимый остаток отбрасывают, во всех остальных
случаях — сохраняют (остаток 1).
      (Измененная редакция, Изм. № 2).
     3.5. Раствор вольфрамата аммония в платиновой чашке выпаривают на кипящей водяной бане
или слое асбеста досуха, затем осторожно нагревают на плитке и прокаливают 1—2 мин в муфельной
печи при 700—750 "С. Сухой остаток охлаждают, смачивают водой, прибавляют 10—12 капель азотной
кислоты, 3—4 капли серной кислоты, 2—3 см' плавиковой кислоты и оставляют на 10—12 мин. Затем
выпаривают на водяной бане почти досуха, нагревают при белее высокой температуре до прекращения
выделения паров серного ангидрида и прокаливают в муфельной печи при температуре не выше 750 "С
в течение 7—10 мин. Затем чашку с осадком охлаждают и взвешивают. Прокаливание повторяют по
3—5 мин до достижения постоянной массы.
      При анализе концентратов марок КМШ-1, КМШ-2, КМШ-3, КШ-1 вольфрамовый ангидрид в
платиновой чашке сохраняют для последующего определения содержания молибдена в нем.
      (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
     3.6. К раствору В прибавляют 10 см’ раствора железоаммонийных квасцов с массовой долей 9 %
(приблизительно 100 мг железа), нагревают до 60—70 “С и нейтрализуют аммиаком по крезоловому
красному (интервал перехода окраски от желтой к фиолетовой при pH 7.6—8,3). Осадку гидроокиси
железа дают скоагулироваться. затем отфильтровывают его на фильтр с красной лентой и промывают
несколько раз горячей водой.
      (Измененная редакция, Изм. № 3).
     3.7. Полученный осадок (вместе с фильтром) объединяют с остатком 1 (взятым также вместе с
фильтром), помещают в железный тигель, озоляют фильтры, слегка прокаливают осадки, а затем
прибавляют 2 г гидроокиси натрия: осторожно нагревают тигель на краю открытой муфельной печи в
течение 8—10 мин для удаления влаги. Затем тигель передвигают в более горячую зону и сплавляют
при 650—700 *С в течение 12—15 мин.
     3.8. Тигель с затвердевшим, но не вполне остывшим плавом щипцами переносят в стакан вмести­
мостью 200 см1, в который предварительно наливают около 20 см’ горячей воды. Слегка подогревают
стакан, пока плав полностью не рахложится. Вынимают тигель щипцами и обмывают горячей водой.
Если раствор окрашен в зеленый цвет (соединения марганца), то прибавляют несколько капель этило­
вого спирта и кипятят несколько минут. Охлаждают раствор, вместе с осадком переносят в мерную
колбу вместимостью 100 см’, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через
сухой фильтр, собирая фильтрат в сухую колбу (первые порции фильтрата отбрасывают).
     3.9. Пипеткой отбирают 2—5 см' (для марок КШ-2, КШ-3 и КШ-4) или 5—10 см’ (для осталь­
ных марок) прозрачного фильтрата в мерну ю колбу вместимостью 50 см', доливают до объема 20 см1
раствором гидроокиси натрия с массовой долей 2 %, приливают 2 см’ раствора роданистого аммония с
массовой долей 25 % (для марок КШ-2. КШ-3 и КШ-4) или 50 % (для остальных марок), 22 см1
соляной кислоты, разбавленной 2:1. перемешивают и охлаждают в проточной воде. Затем прибавляют
8 капель 2.5 96-ного раствора трехвалентного титана и доливают тем же раствором соляной кислоты до
метки. После прибавления каждого реактива раствор перемешивают. Через 15 мин измеряют оптичес-

г