ГОСТ 11739.14-82

УДК 669.715:543.06:006.354                                                                Группа В59

Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н ЫЙ                              С Т А Н Д А Р Т        С О ЮЗ А     ССР



                            СПЛАВЫ АЛЮМИНИЕВЫЕ ЛИТЕЙНЫЕ                               ГОСТ
                                  И ДЕФОРМИРУЕМЫЕ                                  11739.14—82
                                 Методы определения мышьяка
                                                                               (СТ СЭВ 1558—79)
                             Aluminium casting and deformable alloys.
                               Methods for determination of arsenic                  Взамен
                                                                                 ГОСТ 11739.14—78



Постановлением Государственного комитета                                СССР по стандартам от 6 июля
1982 г. № 2604 срок введения установлен
                                                                                            с 01.07.83
Постановлением Госстандарта СССР от 03.12.87 № 4365 срок действия продлен
                                                                до 01.07.93

                                     Несоблюдение стандарта преследуется по закону

    Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы
определения мышьяка (при массовой доле мышьяка от 0,002 до
0,05 %) и фотометрический метод определения мышьяка (при мас­
совой доле мышьяка от 0,01 до 0,1 %).
    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1558—79.

                                                1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

   1.1. Общие                             требования       к методам анализа — по ГОСТ
25086—87.

                             2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА

   2.1. С у щ н о с т ь м е т о д а
   Метод основан на растворении сплава в соляной кислоте в при­
сутствии перекиси водорода, отделении мышьяка отгонкой в ви^де
хлористого мышьяка, образовании мышьяково-молибденового ком­
плекса с последующим восстановлением его до мышьяково-молиб­
деновой сини и измерении оптической плотности окрашенного рас­
твора при длине волны 720 нм.
   2.2. А п п а р а т у р а , р е а к т и в ы и р а с т в о р ы
   Прибор для дистилляции мышьяка.
Издание официальное                                                            Перепечатка воспрещена
                             ★
                                               Переиздание. Ноябрь 1989 г.
               *
                                                                                                    99



 кружево интернет магазин

С. 2 ГОСТ 11739.14—82


   Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принад­
лежностями.
   Кислота соляная по ГОСТ 3118—77, плотностью 1,19 г/см3 и
разбавленная 1:1.
    Кислота азотная по ГОСТ 4461—77, плотностью 1,40 г/см3.
    Кислота серная по ГОСТ 4204—77, плотностью 1,84 г/см3, 2 н.
раствор.
    Водорода перекись по ГОСТ 10929—76, 30 %-ный раствор.
   Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841—74, 10 %-ный раствор.
   Калий бромистый по ГОСТ 4160—74, 10 %-ный раствор.
   Раствор восстановительный: раствор сернокислого гидразина
смешивают с раствором бромистого калия в отношении 1: 1; гото­
вят перед употреблением.
   Кислота аскорбиновая, 0,4%-ный свежеприготовленный раст­
вор.
   Натрия гидроокись по ГОСТ 4328—77, 10 %-ный раствор,
   Калий йодистый по ГОСТ 4232—74.
   йод по ГОСТ 4159—79.
   Раствор йода, насыщенный: 25 г йодистого калия и 20 г йода
помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, добавляют
70 см3 воды и встряхивают до полного растворения йода. Затем
колбу доливают водой почти до метки, добавляют еще 1—2 г йода
для насыщения, хорошо встряхивают и оставляют стоять на ночь.
В растворе должен находиться нерастворимый йод.
   Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765—78, 0,7 % -ный
раствор в 2 н. растворе серной кислоты: 3,5 г молибденовокислого
аммония растворяют в 2 н. растворе серной кислоты, раствор пере­
носят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят этой же кис­
лотой до метки и перемешивают.
   Калия антимонил виннокислый [KSb0(C4H406)], 0,07 %-ный
раствор.
   Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973—77.
   Стандартные растворы мышьяка
   Раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют в
10 см3 раствора гидроокиси натрия, подкисляют раствором соля­
ной кислоты до pH 5,8, контролируя pH индикаторной бумагой.
Затем переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают
до метки водой и перемешивают.
   1 см3 раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.
   Раствор Б: 10 см3 раствора А отмеряют в мерную колбу вмес­
тимостью 500 см3, доливают до метки водой и перемешивают; го­
товят перед употреблением.
   1 см3 раствора Б содержит 0,002 мг мышьяка.
   Алюминий металлический по ГОСТ 11069—74, марки А-999, с
масосвой долей мышьяка менее 0,002 %, в виде стружки.
   2.3. П р о в е д е н и е а н а л и з а
100

ГОСТ 11739.14—82 С. 3

   2.3.1.   Навеску сплава массой 2 г помещают в колбу дистилля
ционного прибора вместимостью 500—750 см3, прибавляют не­
сколько фарфоровых шариков, не содержащих мышьяка и орга­
нических веществ. Собирают прибор и включают водяное охлаж­
дение. Через воронку пропускают вначале 40 см3 раствора соляной
кислоты, затем в колбу небольшими порциями приливают 1—5 см3
раствора перекиси водорода и воронку промывают небольшим
количеством воды.
   Во избежание потерь мышьяка необходимо следить, чтобы тем­
пература раствора перед добавлением раствора перекиси водорода
и во время растворения не превышала 40—50 °С.
   Избыток перекиси водорода после растворения пробы удаляют
кипячением в течение 2—3 мин, а раствор оставляют для охлаж­
дения.
   К охлажденному раствору через воронку добавляют 100 см3
раствора соляной кислоты и 20 см3 восстановительного раствора.
Затем приступают к дистиллированию. Дистиллят собирают в
колбу-приемник, содержащую 40—50 см3 воды и 1—2 капли рас­
твора перекиси водорода, который помещают в стакан, наполовину
заполненный холодной водой. После конденсации раствора объе­
мом примерно 100 см3 в колбу добавляют еще 50 см3 раствора
соляной кислоты и продолжают дистиллировать. После конденса­
ции еще 50 см3 раствора, дистилляцию прекращают.
   К дистилляту добавляют 10 см3 азотной кислоты и раствор
выпаривают досуха. Остаток высушивают в течение 1 ч при тем­
пературе 130 °С.
   Высушенный остаток смачивают 1—2 каплями раствора гидро­
окиси натрия, добавляют 25—30 см3 воды и растворяют при сла­
бом нагревании в течение 3—5 мин. В зависимости от содержания
мышьяка охлажденный раствор переносят в мерную колбу вме­
стимостью 50 или 100 см3, доливают до метки водой и перемеши­
вают.
   В зависимости от содержания мышьяка в мерную колбу вмес­
тимостью 50 см3 отмеряют аликвотную часть раствора пробы в
соответствии с табл. 1 и разбавляют водой до объема примерно
30 см3.
                                                                  Таблица        1
                                                             Масса мышьяка
Массовая доля мышь­   Объем анализи­    Объем аликвот­        в аликвотной
       яка, %         руемого раство­      ной части         части раствора,
                          ра, см3       раствора, см3              мг


  От 0,002 дэ 0,004         50                25           Св. 0,02 до 0,04
  Св. 0,004 » 0,01          100               25            » 0,02 » 0,05
   » 0,01 » 0,02            100               10            » 0,02 » 0,04
   » 0,02 » 0,05            100                5            » 0,02 » 0,05

                                                                               101

С. 4 ГОСТ 11739.14—-82

     2.3.2. Раствор контрольного опыта готовят в соответствии с
*п. 2.3.1, используя вместо анализируемой пробы алюминий.
     2.3.3. Для построения градуировочного графика в пять из шес­
 ти мерных колб вместимостью по 50 см3 отмеряют 5,0; 10,0; 15,0;
 20,0 и 25,0 см3 раствора Б, что соответствует 0,01; 0,02; 0,03; 0,04
 и 0,05 мг мышьяка. В шестую колбу раствор Б не добавляют.
     Растворы в колбах разбавляют водой до 25 см3, а затем по
 каплям при непрерывном перемешивании добавляют насыщенный
 раствор йода до появления заметного окрашивания. Через 5 мин
 избыток йода разрушают раствором аскорбиновой кислоты, пода­
 вая ее по каплям, а растворы разбавляют водой до объема при­
 мерно 30 см3.
     2.3.4. К анализируемому раствору объемом примерно 30 см3,
 находящемуся в мерной колбе вместимостью 50 см3, к раствору
 контрольного опыта и растворам для построения градуировочного
 графика добавляют по 1 см3 раствора виннокислого антимонила
 калия, 10 см3 раствора молибденовокислого аммония и по 5 см3
 раствора аскорбиновой кислоты. После добавления каждого реак­
 тива раствор перемешивают, доводят до метки водой и вновь пере­
  мешивают.
     Оптическую плотность раствора’ измеряют через 40 мин на
 фотоэлектроколориметре и на спектрофотометре при длине волны
 720 нм. Раствором сравнения служит вода.
      Из значений оптической плотности градуировочных растворов
 вычитают оптическую плотность раствора, приготовленного без
 добавления раствора мышьяка, и по полученным результатам
  строят градуировочный график.
      2.4. О б р а б о т к а р е з у л ь т а т о в
      2.4.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по
  формуле

                         х = (mi..100,
                                m-V2         9

где тх — масса мышьяка в аликвотной части анализируемого рас­
           твора, найденная по градуировочному графику, г;
    т2 — масса мышьяка в растворе контрольного опыта, найден­
           ная по градуировочному графику, г;
    Vi — общий объем анализируемого раствора, см3;
    V2 — объем аликвотной части анализируемого раствора, см3;
     т — масса навески сплава, г.
   2.4.2.   Абсолютные допускаемые расхождения результатов тр
параллельных определений не должны превышать значений, ука­
занных в табл. 2.