ГОСТ 10485-75

Группа Л59

                            М Е Ж Г О С У Д А Р С Т В Е Н Н Ы Й                                   С Т А Н Д А Р Т


                                                             Реактивы
                                                                                                            ГОСТ
                                   МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСИ МЫШЬЯКА
                                                                                                         10485-75
                                      Reagents. Methods for determination o f arsenic admixture

                           M КС 71.040.30
                           ОКСТУ 2609



                                                                                                      Дата введения 01.07.76



                                Настоящий стандарт распространяется на химические реактивы и устанавливает методы опре­
                           деления примеси мышьяка:
                                визуальный метод с применением бромнортутной бумаги;
                                фотометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата серебра.
                                визуальный метод с применением диэтилдитиокарбамата серебра.
                                (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

                                                                    1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ

                                1.1а. При проведении анализа должны быть соблюдены требования ГОСТ 27025.
                                При проведении взвешиваний применяют лабораторные весы общего назначения типов
                           ВЛЭ-200 г и ВЛ КТ-500 г-М.
                                Допускается применять другие средства измерений с метрологическими характеристиками и
                           оборудование с техническими характеристиками не хуже, а также реактивы по качеству не ниже
                           указанных в настоящем стандарте.
                                1.16. Масса мышьяка в навеске анализируемого реактива должна быть:
                                0.0003—0,0015 мг — при определении методом с применением бромнортутной бумаги при
                           использовании прибора со стеклянными трубками диаметром 2—3 мм;
                                0,001—0.005 мг — при определении методом с применением бромнортутной бумаги при ис­
                           пользовании прибора со стеклянными трубками диаметром 10 мм;
                                0,001—0.010 мг — при определении фотометрическим методом с применением диэтилдитио­
                           карбамата серебра.
                                1.1а, 1.16. (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
                                1.1. Навеска анализируемого реактива, предварительная обработка ее (нейтрализация, удале­
                           ние газообразных продуктов с помощью кислот, упаривание и т. д.). а также масса мышьяка в
                           миллиграммах, которая должна содержаться в растворе сравнения, устанавливается в нормативно-
                           технической документации на анализируемый реактив.
                                1.2. Навеску анализируемого реактива, а также навески реактивов для приготовления раство­
                           ров, применяемых при определении мышьяка, взвешивают и результат взвешивания в граммах
                           записывают с точностью до второго десятичного знака.
                                1.1. 1.2. (Измененная редакция. Изм. № 2).
                                1.3. Реактивы, применяемые для определения мышьяка, не должны содержать окислителей.
                                1.4. Реактивы, в которых нельзя непосредственно определять примесь мышьяка, подвергают
                           предварительной обработке, при этом навеску следует выбирать таким образом, чтобы определять
                           не менее 0,001 мг мышьяка.
                                (Измененная редакция, Изм. № 2).


                           Издание официальное                                                       Перепечатка воспрещена
                                 *
                                                                                 18


строительная лаборатория

ГОСТ 10485-75 С. 2

      1.5. При определении примеси мышьяка в органических реактивах, которые требуют предва­
рительного разложения серной кислотой, необходимо исключить возможность попадания мышьяка
в анализируемый раствор из применяемой стеклянной посуды.
      1.6. Для приготовления шкалы сравнения следует проверить применяемые реактивы на отсут­
ствие мышьяка.
      1.7. Все новые колбы, предназначенные для определения мышьяка, необходимо предваритель­
но обработать горячей концентрированной серной кислотой, хорошо промыть водой и оставить
стечь. Подобным же образом обрабатывают колбы, которые использовались при анализе проб, со­
держащих большое количество мышьяка.
     (Введен дополнительно, Изм. № 1).

                                2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

     Предварительной обработке подвергают те реактивы, которые препятствуют образованию
мышьяковистого водорода (арсин), а также реактивы, не растворимые в кислотах или разлагаю­
щиеся под действием кислот с выделением газов, мешающих определению.
     (Измененная редакция, Изм. № 2).
     2.1а. Аппаратура, реактивы н растворы
      Колба для сжигания типа КП по ГОСТ 25336.
     Стакан В (Н )-1-400 ТХС по ГОСТ 25336.
     Цилиндр 1(3)—50(100)—2 по ГОСТ 1770.
     Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы с массовой долей 25 и I %.
     Аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (квасцы железоаммонийные) по ТУ 6—09—
5359; раствор с массовой долей 1 % в растворе серной кислоты с массовой долей 0.2 %.
     Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769.
     Вола дистиллированная по ГОСТ 6709.
     Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
     Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.
      Кислота азотная по ГОСТ 4461, х. ч.
     Кислота серная по ГОСТ 4204, х. ч., концентрированная, раствор с массовой долей 0.2 % и
раствор разбавленный 1:4.
     Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 25 %; готовят по ГОСТ 4517.
     Олово гранулированное.
     Олово (II) хлорид 2-водное по ТУ 6 - 0 9 —5393. раствор с массовой долей 0,4 % в растворе
соляной кислоты с массовой долей 25 %.
     (Введен дополнительно, Изм. № 2).
     2.1. Предварительная обработка органических реактивов
     2.1.1. Разложение в присутствии серной кислоты и пероксида водо/ю(\а
      Навеску анализируемого реактива помещают в колбу для сжигания, приливают 10 см ' концен­
трированной серной кислоты и закрывают колбу небольшой стеклянной воронкой или стеклянной
полой пробкой. Нагревают до кипения и кипятят в течение 40 мин. Затем в теплый раствор, не
ожидая полного охлаждения, осторожно по стенке небольшими порциями прибавляют 6 см' перок­
сида водорода (ГОСТ 10929). Раствор кипятят 10—15 мни, прибавляют еще 5 см' пероксида водорода
и снова кипятят 10—15 мин. Если раствор при этом будет окрашен в темный цвет, то последнюю
операцию повторяют.
     Раствор кипятят около 30 мин, прибашшютеше 5 см' пероксида водорода и снова кипятят 10—
15 мин.
     Бесцветный или слабо-желтый раствор выпаривают почти досуха, охлаждают и количественно
переносят в прибор для определения мышьяка, споласкивая стенки колбы 20—30 см3 воды.
     Далее определение проводят, как указано в разд. 3.
     (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
     2.1.2. Разложение в присутствии серной кислоты и азотнокислого катя
      Навеску анализируемого реактива помещают в колбу для сжигания (ГОСТ 25336, тип КП),
приливают 10 см ' концентрированной серной кислоты (ГОСТ 4204. х. ч.), прнбаазяют 0,25 г азотно­
кислого калия (ГОСТ 4217) и закрывают колбу небольшой стеклянной воронкой или стеклянной
                                              19

С. 3 ГОСТ 10485-75

полой пробкой. Слабо нагревают в течение 30 мин, затем доводят раствор до кипения и кипятят в
течение 1 ч. Раствор слегка охлаждают и вторично прибавляют 0.25 г азотнокислого калия. Содержи­
мое колбы нагревают до тех пор. пока раствор не обесцветится (около 3 ч). Затем раствор охлажда­
ют, прибавляют 0.5 г сернокислого аммония (ГОСТ 3769) и нагревают до прекращения выделения
окислов взота (около 30 мин). Последнюю операцию повторяют. Раствор охлаждают и количествен­
но переносят в прибор для определения мышьяка, споласкивая стенки колбы 20—30 см3 поды.
      Далее определения проводят, как указано в разд. 3.
      2.2. Предвари тельная обработка неорганических реактивов
      Примесь мышьяка можно определять непосредственно во фторидах, бромидах, хлоридах, йо­
дидах. сульфатах, боратах и ацетатах элементов, которые не выделяются в присутствии металличес­
кого цинка или не восстанавливаются до более низкой валентности.
      2.2.1. Выпаривание с серной кислотой
      Восстанавливаемые анноны (нитрат, нитрит, хлорат), перекиси или вещества, которые выде­
ляют при реакции с соляной кислотой сероводород или фосфористый водород (сульфиды, фосфи­
ды), необходимо перед определением мышьяка восстановить или удалить, выпаривая с серной
кислотой.
      Перед выпариванием с серной кислотой необходимо перевести трехвалентный мышьяк в пя­
тивалентный с помощью азотной кислоты, а после выпаривания снова восстановить.
      Далее определение проводят, как указано в разд. 3.
      2.2.2. Отгонка мышьяка в eude xiopuda
      Для отделения мышьяка от тяжелых металлов, осаждающихся на цинке, анализируемую пробу
растворяют в 20 см’ раствора 2-водного хлорида олова (II) в небольшом перегонном приборе с
пришлифованными частями, медленно перегоняют при температуре, не превышающей 110 ‘С,
15 см3 анализируемого раствора в колбу прибора для определения мышьяка, содержащую 30 см3
поды и 15 см3 раствора 2-водного хлорида олова (II).
      Далее определение проводят, как указано в п. 3.2.
      (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
      2.2.3. Для отделения мышьяка от металлов, не осаждаемых аммиаком, навеску анализируемого
реактива помещают в стакан, растворяют в 200 см3 воды и в случае щелочной реакции нейтрализуют
азотной кислотой по универсальной индикаторной бумаге (проба на вынос). Затем прибавляют 2 см3
избытка азотной кислоты, доводят раствор до кипения и кипятят 5 мин. К горячему раствору при­
бавляют 1 см’ раствора железоаммонийных квасцов и осторожно, при перемешивании, раствор
аммиака с массовой долей 25 % до появления слабого запаха аммиака. Полученный раствор доводят
до кипения, выдерживают 30 мин на водяной бане и горячим фильтруют через обеззоленный фильтр
«-белая лента*. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза растпором аммиака с массовой долей 1 % и,
в зависимости от определения мышьяка с применением бромнортутной бумаги в солянокислой или
сернокислой среде, растворяют в растворе 2-водного хлорида олова (Н) или в растворе серной
кислоты 1:4, предварительно обмывая раствором стенки стакана, в котором проводилось осажде­
ние.
      (Измененная редакция, Изм. № 2).

              3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСИ МЫШЬЯКА С ПРИМЕНЕНИЕМ
                           БРОМНОРТУТНОЙ БУМАГИ

     3.1. Реактивы, растворы и приборы
     бумага бромнортутная; готовят по ГОСТ 4517, хранят в банке из темного стекла с пришлифо­
ванной пробкой, пригодна в течение месяца;
     вата или бумага, пропитанная растпором уксуснокислого свинца. Вату предварительно обезжи­
ривают обработкой диэтиловым эфиром в течение 30 мин. Фильтровальную бумагу предварительно
нарезают на полосы шириной 80—100 мм, затем вату или бумагу пропитывают раствором уксусно­
кислого свинца с массовой даней I % или 5 % (при длительном пользовании), сушат на воздухе и
хранят в бутылках с пришлифованными пробками;
     вода дистиллированная по ГОСТ 6709;
     калий йодистый по ГОСТ 4232. раствор с массовой долей 15 %;
     кислота серная по ГОСТ 4204. х. ч., разбавленная 1:4;
                                              20

ГОСТ 10485-75 С. 4

           кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч., растворы с массовой долей 25 и 15 %; готовят по
ГОСТ 4517;
           кислота уксусная по ГОСТ 61. раствор с массовой долей 30 %;
          олово (11) хлорид 2-водное по ТУ 6—09—5393, солянокислый раствор с массовой долей 0.4 %;
готовят растворением 1 г 2-водного хлорида олова (И) в 250 см3 раствора соляной кислоты с
массовой долей 25 %, и солянокислый раствор с массовой долей 10 %; готовят растворением 10 г
2-водного хлорида олова (II) в 80 см5 раствора соляной кислоты с массовой долей 15 %. При хране­
нии раствора с массовой долей 10 % в него добавляют 2—3 кусочка гранулированного олова;
          парафин;
           раствор, содержащий мышьяк; готовят по ГОСТ 4212. Соответствующим разбавлением водой
готовят раствор с массовой концентрацией 0.001 мг/см3 As. Разбавленный раствор должен быть
свежеприготовленным;
          свиней уксуснокислый по ГОСТ 1027. растворы с массовой долей 1 и 5 %; готовят следующим
образом; к навеске уксуснокислого свинца добавляют соответствующее количество воды и по кап­
лям раствор уксусной кислоты до осветления раствора;
          спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300. высшего сорта;
           цинк гранулированный по ТУ 6—09—5294;
           эфир медицинский (диэтиловый);
           прибор для определения мышьяка (черт. 1); состоит из конической колбы вместимостью
250 см3 (ГОСТ 25336) и стеклянных трубок / и 2 с внутренним диаметром 10 мм или 2—3 мм. Часть
стеклянной трубки /. выступающую из нормального шлифа, заполняют ватой или бумагой, пропи­
танной раствором уксуснокислого свинца с массовой долей I %, которую сверху и снизу покрыва­
ют слоем ваты толщиной 15 мм. Верхний конец трубки / имеет плоский шлиф. На него перед анали­
зом накладывают кружок бромнортутной бумаги, который придерживают стеклянной трубкой 2 с
плоским шлифом таким образом, чтобы плоско отшлифованные концы обеих трубок плотно при­
легали друг к другу, что осуществляется с помощью зажимов 3 и 4, навинчивающихся друг на друга
и выполненных из органического стекла. Кружки бромнортутной бумаги закладывают в прибор
гладкой стороной книзу;
          допускается применять другие приборы;
           никель (II) хлорид 6-водный по ГОСТ 4038, раствор с массовой далей 15 %;
           пипетки градуированные вместимостью I или 2 см3 и пи­
петки градуированные вместимостью 5 или 10 см3;
           цилиндр 1(3)—50—2 по ГОСТ 1770.
           (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
           3.2. Определение в солянокислой среде (черт. I)
           (Измененная редакция, Изм .N° 1).
           3.2.1. Навеску анализируемого реактива растворяют в
30 см3 воды в колбе прибора для определения мышьяка (если
нет других указателей). К раствору прибавляют 30 см3 раствора
2-водного хлорида олова (II) с массовой далей 0.4 %, 5 см'
раствора йодистого калия и 5 г цинка. Затем быстро закрывают
прибор. Через 1,5 ч окраску бромпортутной бумаги от взаимо­
действия с анализируемым раствором сравнивают с окраской
бромнортутной бумаги от взаимодействия с раствором, содер­
жащим в таком же объеме массу мышьяка в миллиграммах,
указанную в нормативно-технической документации па анали­
зируемый реактив. 30 см3 раствора 2-водного хлорида олова
(II) с массовой долей 0,4 %, 5 см5 раствора йодистого калия и
5 г цинка.
           (Измененная редакция, Изм. № 1, 2).
           3.2.2. При медленном протекании реакции допускается в
качестве катализатора реакции использовать 1 см3 раствора 6-
водного хлорида никеля (II). При этом анализируемый раствор
выдерживают на водяной бане при комнатной температуре в
течение 1 ч вместо 1,5 ч. В раствор сравнения также добавляют
1 см3 раствора 6-водиого хлорида никеля (II).                                  Черт. 1
2 - 1 - 1(124                                       21